《聚合物表征》课件综合review.ppt

光学显微镜在聚合物研究中的应用 制样方法 OM在高分子研究中的应用 多晶X-ray衍射在聚合物中的应用 由衍射花样判断 非晶无取向： X射线衍射法 量热法（DSC） 热分析 (Thermal Analysis) DSC在高分子研究中的应用 各种转变温度的测定 结晶速率及其动力学分析 热重试验的谱图解析 TG在高分子材料研究中的应用 聚合物的定性和定量鉴定 材料热稳定性 材料热分解温度，分解机理及动力学研究 氧化降解机理及动力学过程 缩聚聚合物的固化程度 酚醛树脂（PF） ————评价材料的各种使用性能 耐热性 耐寒性（低温韧性） 耐环境能力（老化） 消音减震性能等 时间扫描模式的应用 用于热固性树脂（如环氧树脂）及其复合材料的固化过程的研究，从而选择最佳固化工艺条件。 PES和P(ES-co-EA)的基本热行为 PF固化过程中生成小分子H2O 脱水失重量 最多的固化温度 最佳的固化温度 温度扫描模式的应用 固化完全时间 软化点 凝胶点 测定 （材料模量下降，发生软化的时间） （E’基本不发生变化的时间） * references 5 * 课堂内容安排 绪论 聚合物显微结构分析 (OM, SEM，TEM) X射线衍射 (WAXD，SAXS) 聚合物热分析 (DSC, TGA, DMTA) 其它（IR，GPC,Rehology） * 聚合物链结构的主要表征手段 质谱(MS) 红外光谱法（IR）(定性） 紫外光谱法（UV（定量） 核磁共振法（NMR） * 质谱(Mass Spectrum, MS) 定义指样品分子(或原子)离子化后形成具有各种质荷比(m/e)的离子,进而在电磁场的作用被分离,并将收集到的离子按质荷比的大小排列成的谱. 测定化合物的分子式和分子量 聚合物的主体结构单元 聚合物材料的添加剂 √ * NMR原理 它是利用具有核磁矩的原子核作为磁探针来探测分子内部局部磁场的情况，从而得到有关分子结构方面的信息。 * 差示扫描量热法（DSC） 结晶部分的熔融（熔点Tm，熔融热） 非晶部分的玻璃化转变（Tg ） 液晶聚合物的相转变温度 进行各类反应的动力学研究 结晶度 纯度 共混体系的相容性 热压制膜 溶液挥发成膜 研究聚合物球晶类型及生长过程 研究聚合物共混物体系 (a) (b) (c) (d) (e) (f) Spherulitic morphology (same magnification, bar=100 ?m) of neat PHBV crystallized at different temperatures. (a) 85, (b) 90, (c) 95, (d) 100, (e) 105, and (f) 110oC 结晶温度对球晶形态的影响 物相分析（区分晶态与非晶态、高聚物鉴定） 结晶结构与多晶型 结晶度的测定 晶粒表观尺寸的测定 取向测定 弥散环 赤道线上的弥散斑 非晶取向： 结晶无取向： 有系列同心锐环 结晶取向： 有系列对称弧 结晶高度取向： 对称斑点 区分晶态与非晶态 测量原理：利用结晶的和非晶的两种结构对X射线衍射的贡献不同，把衍射照片上测得的衍射峰分解为结晶的和非晶的两部分，结晶峰面积与总的面积之比即为结晶度 分清晶区和无定形区对曲线下面积的贡献，就能用下列公式计算重量结晶度： 广角X光衍射法 Ic 衍射角2? 背景 Ia 衍射强度 晶区衍射 非晶区衍射 Ic Ia 总衍射强度 = 晶相与非结晶相 衍射强度之和 Ac ：晶相的衍射面积 Aa ：非晶相的散射面积 结晶度定义为聚合物的结晶部分熔融所吸收的热量与100%结晶的同类聚合物熔融所吸收的热量之比。从理论上来讲，某一结晶样品的熔融热焓?Hm与其结晶热焓?Hc相等，但对于大多数结晶性聚合物，用DSC测定的?Hm总是稍大于相应的?Hc。其差值大小取决于样品的结晶速度和结晶平衡过程。通常都采用?Hm来计算结晶度Xc： 为相同化学结构、100%结晶的同类样品的熔融热焓 结晶聚合物的红外光谱图上具有特定的结晶敏感吸收带,简称晶带, 它的强度与结晶度有关,即结晶度增大晶带强度增大,反之如果非结晶部分增加,则无定形吸收带增强,利用这个晶带可以测定结晶聚合物的结晶度. 红外法测结晶度 核磁法测结晶度 如果不仅使结晶部分而且使无定形部分的链段运动也处于停滞状态,在此低温下聚乙烯的NMR吸收曲线是单一的幅度较宽的峰,如果温度增高接近熔点,吸收曲线变成单一的幅度较窄的峰.在一般的温度范围内则是相当于结晶区宽幅部分和相当于非结晶区尖锐部分(这和液体的情况相同)相重叠的曲线. 结果与讨论: 1.d(001)=32.36à