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热力学统计物理概述 绪论 热力学与统计物理从建立到现在已经有一百多年了。学科不断发展：不仅应用领域不断扩大，小到原子核，大到宇宙；从物理学到其它自然科学(化学，生物，信息科学,…)；而且，学科本身也有了许多重大的发展，包括概念，理论和方法。自颁发Nobel奖以来，直接因对统计物理学作出重大开创性贡献而获Nobel物理奖的有两项(RG,BEC)，化学奖的两项(Onsager, Prigogine)。 关于热的本质问题，有两种对立的学说： 热质说——热是一种元素，它可以透入任何物体中，不 生不灭，较热物体含较多的热质。 热是物质运动的一种表现，热是一种能量，能够与机械 能互相转化。 §1.5热力学第一定律 §1.6热容量和焓 §1.7 理想气体内能 §1.8 理想气体的绝热过程 §1.9热力学第二定律 §1.10卡诺循环和卡诺定理 §1.11 热力学第二定律的数学表述 §1.13 熵增加原理 下 上 若Cp，Cv均为常数时 在以上各式中，S0，S0‘，S0“都是积分常数，由于没有 给定起始状态所以他们之间无固定关系。 （5） （6） 注 意 下 上 二、熵差的计算 例1、 一理想气体，初态温度为T，体积为VA，经准静态 等温过程，体积膨胀为VB，求过程前后气体的熵变。 解：以（T，V）为变量求熵变 初态（T，VA）熵为 终态（T，VB）熵为 熵变:  下 上 因为 所以 熵增，过程不可逆？ 讨论 准静态等温膨胀，不是绝热的，不能因为熵增加而 得出不可逆的结论，所以仅对绝热过程，才可用熵 增原理判定过程进行的方向。 下 上 一. 热力学第二定律的两种典型表述 1. 克劳修斯表达 ： 不可能把热量从低温物体传给高温物体而不引起其它变化。 * 理解“不产生其变化”的含义。 * 要使热量从低温物体传给高温物体，必须有外界做功。即 致冷机的致冷系数 * 表明了热量传递的不可逆性 。 热不可能自动地从一个温度较低地物体传到温度较高地物体。 *强调“自动地” 上 下 2. 开尔文表达： 不可能从单一热源吸取热量使之完全变为有用功而不产生其它影响。 * 理解“不产生其影响”的含义。 * 单热源热机（第二类永动机）是不可能制成的，即热机的 效率? 100%. * 表明了热功转化的不可逆性。 如果从单一热源中取热除全部变成有用功之外，还产生了 其它影响，是可能的。 将热量全部变为功是可能的。如等温膨胀时有Q=W，但 这一定要引起其他的变化，如体积增大 上 下 自然界一切与热现象有关的实际宏观过程都是不可逆的 . 热功转换 完全 功 不完全 热 非自发传热 自发传热 高温物体 低温物体 热传导 非均匀、非平衡 均匀、平衡 自发 二. 热力学第二定律的实质 例：一乒乓球瘪了（并不漏气），放在热水中浸泡，它重新鼓 起来，是否是一个“从单一热源吸热的系统对外做功的过程”，这违反热力学第二定律吗？ 下 上 注 意 1 热力学第二定律是大量实验和经验的总结. 2 热力学第二定律开尔文说法与克劳修斯说 法具有等效性 . 3 热力学第二定律可有多种说法，每一种说 法都反映了自然界过程进行的方向性 . 4 热力学第二定律是能量转化的“质”的定律， 质量好坏，一部分能量在转换过程中变成不可利 用的能量。 上 下 循环过程: 如果系统由某一状态出发, 经过任意的一系列过程,最后又回到原来的状态,这样的过程称为循环过程。 由准静态过程组成的循环过程，在 p-V 图上可用一条闭合曲线表示。 循环包括: 正循环(顺时针)--热机 逆循环(逆时针)--致冷机 O V b a p 上 下 3 2 1 4 O V p T = T 1 绝热 T = T 2 绝热 一、 卡诺循环：由两个等温过程和两个绝热过程组成。 工作物质：进行循环的理想气体。 下 上 在一定循环过程中，系统对外界作的功，与它从高温热源 获得的热量之比，定义为该循环过程的热效率。 卡诺热机的效率: 3( P 3 V 3 T 2 ) 2( P 2 V 2 T 1 ) 1( P 1 V 1 T 1 ) 4( P 4 V 4 T 2 O V p Q 1 Q 2 T 1 Q 1 D U=0 W Q 2 T 2 下 上 O V 3( P 3 V 3 T 2 ) 2( P 2 V 2 T 1 ) 1( P 1 V 1 T 1 )