膜分离工程第三章膜分离中的传递过程概要.pptVIP

膜分离中的传递过程 1、膜传递现象 2、膜传递基本过程数学表达（重点：推动力） 3、非平衡热力学 （1）基本数学表达 （2）压力、浓度、电位为推动力的过程应用 4、传质微分方程 5、膜相中的扩散传质 6、膜表面对流传质 7、膜污染机理简介 一、物质通过膜的传递过程 膜过程中的物质传递 ①主流体系区间(1)：溶质的浓度均匀，垂直于膜表面的方向无浓度梯度。 ②边界层区间(1)：有浓差极化现象，是造成膜或膜体系效率下降的主要因素，是不希望有的现象。 ③表面区间(1)：溶质扩散的同时有对流现象；溶质吸附表面而溶入膜中。在膜的致密表层靠近边界的溶质浓度比在溶液中边界层的溶质浓度低得多。 ④表皮层区间：非对称膜皮层的特征是对溶质的脱除性。愈薄愈好，可增加膜的渗透率。溶质和渗透物质的传递是以分子扩散为主。 膜相中的基本传递过程 在某作用力作用下，分子或颗粒通过膜从一相传向另一相，作用力大小取决于位梯度，或近似以膜两侧的位差除以膜厚表示： 平均推动力（X）=位差（ΔX）/膜厚（d）（1） 膜过程的主要位差有化学位差（Δμ）和电位差（ΔE）两种 当推动力保持不变时，达到稳态后，通过膜的通量为常数。 对于稳态一维传递，存在正比关系： 通量（J）=比例系数（K）×推动力（X）（2） Fick第一定律就是这种线性关系；对非稳态状况，可用Fick第二定律描述。 （2）式是典型的黑箱方程（唯象方程） 在多组分体系中，由于推动力和通量是互相耦合的，所以各通量不能用简单的黑箱模型表示。这表明：各组分间的渗透不是独立的。 例如：压差不仅会产生溶剂通量，而且会导致溶质传递并形成浓度梯度；另一方面，浓度梯度不仅会导致扩散传质，而且会产生流体静压。 又如：电位差与静压差的耦合会导致电渗。 上述耦合现象可以按照非平衡热力学进行分析 推动力 等温条件下，压力、浓度对组分i的化学位贡献为： ——标准化学位（常数） 为表示非理想性，浓度或组成以活度表示 R——气体常数 T——绝对温度 Vi——（偏）摩尔体积 xi——摩尔分数 ——活度系数 推动力 化学位差可以进一步表示成组成差和压力差 对于膜过程，推动力一般表现为化学位差（浓度差、压力差）和电位差 推动力 理想条件下，活度系数=1 ， 平均推动力式可以写成 无因次化 F——法拉第常数 zi——粒子的电荷 d——膜厚 推动力 例如： 根据无因次化的推动力式，可以对压力、电位、浓度等不同推动力大小进行比较。 其中，浓度项通常等于1； 压力项取决于所含组分的种类，下页的表-1给出了常见物质或状态下P*的近似值。对于气体， P*=P 推动力 表-1 P*的估计值 推动力 电位大小取决于带电粒子的价数zi，室温27℃下 与压力相比，电位是很强的推动力，浓度推动力项为1时，相当于1/40V的电位；而对水要获得同样的推动力所需的压力为1400atm。 非平衡热力学 膜过程不是热力学平衡过程，所以只能用不可逆热力学来描述。 一般不可逆过程中，自由能被不断消耗而产生熵。 对应于膜传递过程中，由于推动力形成通量，熵连续产生，因此定义耗散函数为所有不可逆过程的加和 非平衡热力学 对膜过程，假设通量与力之间关系为线性 对单组份传递 ： 对双组份传递： 根据Onsager倒易律耦合系数L12=L21，而且 下面分别介绍压力、浓度、电位为推动力的过程应用 压力驱动下的非平衡热力学 压力驱动下的膜过程，可以看成由溶剂（通常是水w）和一种溶质（s）构成的稀溶液体系，其耗散函数 如果以位相2表示渗透物侧，相1表示原料侧 水的化学位 将渗透压表示式 代入上式 溶剂水的化学位 ： 压力驱动下的非平衡热力学 溶质化学位 ： ——两侧溶质平均浓度 则耗散函数 JV：总体积通量对耗散函数的贡献 Jd：扩散通量对耗散函数的贡献 对应的黑箱（唯象）方程为： 压力驱动下的非平衡热力学 定义膜的流体力学（水）渗透率 定义溶质渗透率 定义截留系数 以上3个参数均可通过试验确定 压力驱动下的非平衡热力学 将它们代入黑箱方程，推导得著名的K-K（Kedem-Katchalsky）方程 浓差渗透过程中的非平衡热力学 浓度差为推动力适用于血液渗析、扩散渗析等过程，类似的同样可以通过K-K方程计算 电位驱动过程中的非平衡热力学 电位驱动过程中的耗散函数 I：电流；E：电位 考查膜分离两个盐溶液，不存在溶质（离子）通量的情况 可以明显看出，电位差和压差均能诱导产生电流，也可以产生体积通量（ppt P8所说的“耦合”） 电位驱动过程中的非平衡热力