复旦大学范康年物理化学第2章原子结构和原子光谱精要.ppt

* 复旦大学化学系 * 例子: 用微扰理论求算基态氦原子的能量 零级哈密顿 * 复旦大学化学系 * 基态氦原子能量的实验值是-79.01eV. 考虑一级微扰后的能量为-74.83eV, 误差大约是5.28%. 主要原因是电子和电子之间的相互作用对氦原子状态是一项非常大的微扰. * 复旦大学化学系 * 变分法 试探函数 * 复旦大学化学系 * 例子: 用变分法计算基态氦原子的能量 * 复旦大学化学系 * 如果改用 作为变分试探函数，则 如果改用 作为变分试探函数，则 * 复旦大学化学系 * 单电子近似 * 复旦大学化学系 * * 复旦大学化学系 * 中心立场近似 * 复旦大学化学系 * 自洽场方法 其他近似方法 选一组近似波函数，计算出势能，代入薛定谔方程，求出一组新的波函数。新的波函数成为新的试探函数，重复上述过程，直到试探函数和求出的函数一致。 * 复旦大学化学系 * 若干实验结果 钠原子的d线由589.6nm和589.0nm两条谱线构成. 电子自旋 * 复旦大学化学系 * 氢原子束经过不均匀磁场时被分为两束 * 复旦大学化学系 * 一个完整的原子核外电子波函数应当是空间波函数和自旋波函数的组合 自旋现象无法从经典物理学导出，这是量子力学的第四个假定。 * 复旦大学化学系 * 自旋角动量的若干性质 用类似于空间运动角动量的方式表达轨道运动角动量的性质 * 复旦大学