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高分子物理 (Polymer Physics) 虎克定律 牛顿定律 弹性与粘性比较 理想弹性体和粘性体的蠕变和蠕变回复 线形和交联聚合物的蠕变全过程 蠕变的影响因素 蠕变的影响因素 蠕变的影响因素 如何防止蠕变? 受力分析 应力-应变-时间的关系 松弛时间的物理含义 Maxwell模型适合描述线性聚合物的应力松弛 受力分析 应力-应变-时间的关系 推迟时间的物理含义 蠕变回复 Kelvin模型适用于交联聚合物的蠕变。 Maxwell和Kelvin模型比较 有一未硫化生胶,已知其η=109Pas,E=108Pa,做应力松弛实验,当所加的原始应力为10Pa时,求此实验开始后5s时的残余应力为多少? 一块橡胶,直径60mm,长度200mm,当作用力施加于橡胶下部,半个小时后拉长300%(最大伸长600%)。问:(1)松弛时间,(2)如果伸长至400%需要多少时间? 多元件模型 7.2.2 波尔兹曼叠加原理 波尔兹曼叠加原理 讨论 Discussion Example —聚异丁烯 例题 例题 例题 例题 应 用 粘弹性总结 Kelvin 模型 特点:应力相加,应变相等 一个虎克弹簧(弹性) 一个牛顿粘壶(粘性) 并连说明粘弹性 t=0 t?? 1 2 3 4 5 应力松弛分析 Ideal elasticity 7 6 即Kelvin element 描述的是理想弹性体的应力松弛响应 蠕变分析 8 5 9 推迟时间:?’ =? / E 蠕变到最大应变的0.682倍时所需的时间称为推迟时间。 推迟时间越短,蠕变进行得越快;即?’越小,越接近理想弹性;?’越大,越接近理想粘性。 推迟时间 ?’ ?0为外力除去时的形变 描述交联聚合物蠕变回复 Kelvin模型的不足 (1)无法描述聚合物的应力松弛。 Kelvin 模型描述的是理想弹性体的应力松弛响应。 (2)不能反映线形聚合物的蠕变,因为线形聚合物蠕变中有链的质心位移,形变不能完全回复。 Maxwell Kelvin 应力松弛、线形 蠕变、交联(蠕变回复) 蠕变、交联 应力松弛、线形 适合 不适合 s t t e 例 题 例 题 广义Maxwell模型 取任意多个Maxwell单元并联而成: τ1 τ2 τ3 τi τn E1 E2 Ei En η1 η2 ηi ηn 每个单元弹簧以不同模量E1 、E2…… Ei、En 粘壶以不同粘度η1、η2 ……ηi 、ηn 因而具有不同的松弛时间τ1、τ2 ……τi、τn 广义Maxwell模型 模拟线性物应力松弛时: ε0恒定 (即在恒应变下,考察应力随时间的变化) σ 应力为各单元应力之和σ1+σ2+……+σi 广义的Kelvin模型 若干个Kelvin模型串联起来 体系的总应力等于各单元应力 体系的总应变等于各单元应变之和 蠕变时的总形变等于各单元形变加和 蠕变柔量: E1 E2 Ei η1 η2 ηn ηn+1 En ηi 基本内容 (1)先前载荷历史对聚合物材料形变性能有影响;即 试样的形变是负荷历史的函数 (2)多个载荷共同作用于聚合物时,其最终形变性能与个别载荷作用有关系;即 每一项负荷步骤是独立的,彼此可以叠加 原理:polymer力学松弛行为是其整个历史上诸松弛过程的线性加和的结果 高聚物的蠕变是其整个负荷历史的函数,每个负荷对高聚物蠕变的贡献是独立的,因而总的效应等于各个负荷效应的加和,最终的形变是各负荷所贡献形变的简单的加和 Boltzmann叠加原理 连续化 ??i – 应力的增量 ui – 施加力的时间 柔量 D 例 有一线形聚合物试样,其蠕变行为近似可用四元力学模型来描述,蠕变试验时先加一应力σ=σ0,经5秒钟后将应力σ增加为2σ0,求到10秒钟时试样的形变值. 例 题 已知模型的参数为: σ0=1×108N·m-2 E1=5×108N·m-2 E2=1×108N·m-2 η1=5×108Pa·s η2=5×1010Pa·s 同一个力学松弛行为:较高温度、短时间下 较低温度、长时间下 都可观察到 7.3 时温等效原理 同一个力学松弛行为:较高温度、短时间下 较低温度、长时间下 都可观察到 时温等效 升高温度与延长时间具有相同的力学性能变化效果 时温等效原理: 升高温度与延长时间对分子运动或高聚物的粘弹行为都是等效的,这个等效性可以借助转换因子at,将在某一温度下测定的力学数据转换成另一温度下的数据。 7.3 时温等效原理 对于非晶聚合物,在不同
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