第9章酸碱质子平衡09要点.pptVIP

9.2 酸碱质子理论的基本概念 水的解离平衡 溶液的pH值 6. 缓冲溶液 缓冲溶液pH值的计算 配制PH＝7的缓冲溶液时，选择最合适的缓冲对是： Ka(HAc)=1.8 ×10-5, Kb(NH3)=1.8× 10-5, Ka1(H2CO3)=4.2 ×10-7, Ka2(H2CO3)= 5.6× 10-11, Ka1(H3PO4)=7.6×10-3, Ka2(H3PO4)=6.3× 10-8, Ka3(H3PO4)=4.4 ×10-13 A) HAc-NaAc B) NH3-NH4Cl C)NaH2PO4－Na2HPO4 D)NaHCO3－Na2CO3 下列各混合溶液中,具有缓冲作用的是----- ( ) (A) HCl(1mol·dm-3) + NaAc(2mol·dm-3) (B) NaOH(1mol·dm-3) + NH3(1mol·dm-3) (C) HCl(1mol·dm-3) + NaCl(1mol·dm-3) (D) NaOH(1mol·dm-3) + NaCl(1mol·dm-3) 下列溶液中， pH值最小的是： 0.01 mol/L HCl 0.01mol/L H2SO4 0.01mol/L HAc 0.01mol/L H2C2O4 　　同离子效应：在弱电解质溶液中，加入与其含有相同离子的易溶强电解质而使弱电解质的解离度降低的现象。 HAc(aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + Ac–(aq) 4. 同离子效应 Ac–(aq) NH4Ac(aq) (aq) + 平衡移动方向 让我们计算一下，在0.1mol/l HAc中加入NaAc 0.1mol/l HAc的电离度变化。 HAc H+ + Ac_ 起始浓度 0.1 0 0.1 平衡浓度 0.1-x x 0.1+x 由于同离子效应，醋酸电离度更小，所以 [HAc]= 0.1 - x ≈0.1 [Ac_] = 0.1 + x≈0.1 代入平衡常数关系式 而加入NaAc之前的电离度为1.33% 同离子效应使电离度降低。 298K时， 向0.2mol/L 的HCl溶液中通入H2S气体直至 饱和，计算此时的S2-浓度。 [S2-] =3.4×10-20 可见， 同离子效应的作用是相当大的 5. 盐效应 在0.1 mol/l HAc溶液中加入NaCl晶体,使NaCl的溶度为0.1 mol/l.此时H+浓度不是1.32×10-3 mol/l,而是1.70×10-3 mol/l. 电离度为1.7%. 在弱电解质溶液中,若加入与弱电解质没有相同离子的强电解质,而使弱电解质的电离度略微增大的效应,叫盐效应 同离子效应与盐效应常伴随产生作用,以同离子效应占主导地位. 50mLHAc—NaAc [c(HAc)=c(NaAc)=0.10mol·L-1] pH = 4.74 缓冲溶液：具有能保持本身pH值相对稳定性能的溶液(也就是不因加入少量强酸或强碱而显著改变pH值的溶液)。 加入1滴(0.05ml) 1mol·L-1 HCl 加入1滴(0.05ml) 1mol·L-1 NaOH 实验： 50ml纯水pH = 7 pH = 3 pH = 11 pH = 4.73 pH = 4.75 较浓的强酸和强碱也有缓冲作用，但由于这类物质酸性或碱性过强，所以很少作为缓冲溶液使用； 一般使用的缓冲溶液是由足够浓度和适当比例的共轭酸碱对所组成。 Plots of pH vs. mL of water added to (a ) 0.500 mL of 0.100 mol . L-1 HCl and (b) 0.500 mL of a solution 0.100 mol . L-1 in both HAc and NaAc. 对溶液稀释过程pH变化的控制 HCl NaAc-HAc 缓冲溶液的应用（applications of buffered solutions） a