第八章配位滴定2013要点.ppt

* * * Y(N) [Y]+[NY] =1+ K NY[N] [Y] a = ≈KNYCN sp 若滴定误差0.3% lgCSP·KMY≥5 CM可被准确滴定 M ， 一般情况 [N]=CN－[NY]≈CN KNY＞＞1 sp sp lg KMY’ = lg KMY - lg αY(N) lgCSP·KMY= lgCSPKMY– lg CSP KNY ≥5 M ， M N lgCSP·KMY=⊿lgKC = lgKMY– lgKNY+lg ≥5 CM可被准确滴定 M ， CM CN 例：在pH=5.6时，Zn2+与Mg2+浓度分别为 2.0×10-2 mol·L-1和5.0×10-2 mol·L-1 的溶液中， 用2.0×10-2 mol·L-1的EDTA标准溶液滴定其 中的Zn2+ ，问能否准确滴定？若能准确滴 定，试计算pZnSP 解： lgKZnY – lgKMgY+lg CZn CMg =16.50 - 8.79+lg 2.0×10-2 5.0×10-2 =7.31＞5 Zn2+能被准确滴定 lgCSP·KMY=⊿lgKC = lgKMY – lgKNY+lg ≥5 CM CN M ， 例：在pH=5.6时，Zn2+与Mg2+浓度分别为 2.0×10-2 mol·L-1和5.0×10-2 mol·L-1 的溶液中， 用2.0×10-2 mol·L-1的EDTA标准溶液滴定其 中的Zn2+ ，问能否准确滴定？若能准确滴 定，试计算pZnSP M无副反应： = ? ( + lgKMY，) pM p 解： lgCSP·KMY=⊿lgKC = lgKMY – lgKNY+lg ≥5 CM CN M ， lgCSP·KMY M ， =7.31 lgKMY，=7.31+2.00=9.31 例：在pH=5.6时，Zn2+与Mg2+浓度分别为 2.0×10-2 mol·L-1和5.0×10-2 mol·L-1 的溶液中， 用2.0×10-2 mol·L-1的EDTA标准溶液滴定其 中的Zn2+ ，问能否准确滴定？若能准确滴 定，试计算pZnSP M无副反应： = ? ( + lgKMY，) pM p 解： lgCSP·KMY=⊿lgKC= lgKMY – lgKNY+lg ≥5 CM CN M ， pZnSP=1/2(2.00+9.31) = 5.66 二、提高配位滴定选择性的方法 第六节、提高配位滴定选择性的方法 解： lgCSP·KMY=⊿lgKC = lgKMY – lgKNY+lg ＜5 CM CN M ， 必须降低N的浓度！ 1.应用掩蔽和解蔽法提高配位滴定的选择性 方法有： ① 配位掩蔽法 ② 沉淀掩蔽法 ③ 氧化还原掩蔽法 ④ 解蔽法 解蔽法： 例： 样品含Pb2+、Cu2+、Zn2+ 用KCN掩蔽、用EDTA滴定Pb2+ [Cu(CN)4]3-、[Zn(CN)4]2- 加入甲醛解蔽Zn2+，用EDTA滴定Zn2+ [Cu(CN)4]3- [Zn(CN)4]2-+ 4HCHO+ 4H2O=Zn2++4 H2C(OH)CN+4OH- 二、提高配位滴定选择性的方法 第六节、提高配位滴定选择性的方法 2. 应用其它配位剂提高配位滴定的选择性 其它配位剂: EGTA (乙二醇二乙醚二胺四乙酸) EDTP (乙二胺四丙酸) CyDTA (环己烷二胺四乙酸) NTA (氨三乙酸) 二、提高配位滴定选择性的方法 第六节、提高配位滴定选择性的方法 2. 应用其它配位剂提高配位滴定的选择性 例: 金属离子 Mg2+ Ca2+ Sr2+ Ba2+ lgKM-EGTA 5.21 10.97 8.50 8.41 lgKM-EDTA 8.7 10.69 8.73 7.86 在Ca2+、Mg2+溶液中，用EGTA滴定Ca2+Mg2+不会干扰 二、提高配位滴定选择性的方法 第六节、提高配位滴定选择性的方法 2. 应用其它配位剂提高配位滴定的选择性 例: 金属离子 Cu2+ Zn2+ Cd2+ Mn2+ lgKM-EDTP 15.4 7.8 6.0