玻耳兹曼因子报告.pptVIP

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即当时徐鼎讲的那个 * 玻耳兹曼因子中β值推导 化学弘毅班 罗江 撇清几个统计热力学概念 在统计热力学当中 定义系统即为被研究对象 宏观状态:即经典力学中的热力学 平衡态 系统状态 微观状态:系统中全体微观粒子所具有 的微观运动状态的综合 经典热力学当中 定义系统即为被研究对象 系统的状态指的是某一热力学平衡态 另外本书中量子态即微观状态数,也是薛定谔方程中的波函数 正则系综理论 ㈠ 组成与体积恒定的系统,其微观状态出现的 概率 P只是此微观运动状态所具有能量E的 两个假设 → P=P(E) ㈡各态历经假设 宏观系统所经历的微观运动状态 包括此宏观态本身的所有微观状态(宏短微长时间) → 统计系综平均值=时间平均值 一个集合 无穷多个已达热平衡,具有相同温度,体积,组成 的封闭体系集合 一个推论 热传递引起的能量交换项与系统所具有的能量 相比,可以忽略不计。 → 两个系统间微观运动状态是独立的 玻耳兹曼统计 微观状态数的求法: 宏观态拥有的微观状态数 满足能量 加 与粒子数恒定 和 一种分布所有的微观状态数 能级上粒子各种 乘 不同配容的总数 积 (排列组合) 第i个能级上的状态数即配容数 玻耳兹曼因子中β值的推导 首先想到β是由玻耳兹曼统计中Ni*= 联系起来,因为其中牵扯到微观状态数, 而微观状态数又和熵的微观定义S=lnW有关,再由S= ΔQ/T U=TdS-PdV =T 把熵和温度联系起来,最 后得到β与T关系 首先从粒子总的微观状态数出发 但是求出总的微观状态数是一件很困难的事,其实也是没必要的可以用最概然分布来近似代表总的微观状态数,当然仅限于lnΩ=lntm 撷取最大项法 下面我们来证明lnΩ=lntm (需要注意一点的是定域子系统) 经过处理,最后得出一个偏离公式 不妨假设有1024个粒子,每个能级的偏差约为0.001(千分之一)最后的非概然分布上的微观状态数相对于最概然分布只有 所以,用lntm=lnΩ近似是合理的 即当时徐鼎讲的那个 *

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