【分析化学】第六章酸碱平衡和酸碱滴定法.pptVIP

1.掌握弱酸、弱碱的电离平衡，影响电离平衡常数和电离度的因素，稀释定律；运用最简式计算弱酸、弱碱水溶液的pH值及有关离子平衡浓度; 2.了解同离子效应，盐效应; 3.掌握酸碱质子理论：质子酸碱的定义，共轭酸碱对，酸碱反应的实质，共轭酸碱Kaθ和与Kbθ的关系; 4.了解酸度对弱酸（碱）存在形态分布状况影响; 5.掌握酸碱指示剂的变色原理、指示剂的变色点、变色范围； 6.掌握强酸（碱）滴定一元弱碱（酸）的原理，滴定曲线的概念，影响滴定突跃的因素，化学计量点pH值及突跃范围的计算，指示剂的选择，掌握直接准确滴定一元酸（碱）的判据其应用； 7.掌握多元酸（碱）分布滴定的判据及滴定终点的pH值计算，指示剂的选择，了解混合酸准确滴定的判据及强酸弱酸混合情况下滴定终点pH值计算，指示剂的选择； 8.了解酸碱滴定法的应用及相关计算，了解CO2对酸碱滴定的影响，掌握酸碱标准溶液的配制及标定，掌握混合碱的分析方法及铵盐中含氮量的测定方法。 酸碱理论发展的概况 凡能给出质子的分子或离子称为酸 凡能接受质子的分子或离子称为碱 电离常数的大小，表示了弱酸弱碱的电离程度的大小， Ka?、Kb?越大，表示弱酸弱碱的电离程度越大，溶液的酸、碱性越强。 电离常数是一种平衡常数，它只与温度有关，与浓度无关。 在弱电解质溶液中加入一种含有相同离子的强电解质，使弱电解质电离平衡向左移动，从而降低弱电解质电离度的现象叫做同离子效应 例题在氨水溶液中分别加入HCl、NH4Cl、NaCl、NaOH、H2O对氨水电离平衡有何影响？ α, pH有何变化？ 水的电离： H2O ? H++OH- K?=c(H+)c(OH-)/c(H2O) KW? =c(H+)c(OH-)=K? · [H2O] 22℃时，KW? =10-14 即一定温度下 ，水溶液中H+和OH-浓度乘积是一个常数。 pH值的测定 酸碱指示剂：借助颜色变化来指示溶液的pH值。 HIn ? H++In- pH试纸：由多种指示剂混合溶液浸透试纸后晾干而成。 pH计 例: 欲分离混合溶液中的Mn2+ 、Zn2+，在溶液中通入H2S气体达饱和 ( 0.1mol .L-1 ) ，要使溶液中 c(S2-)大约为1.0 ×10 -13 mol . L-1 ，须控制溶液pH为多少？ 两性物质的酸碱性决定于相应酸常数和碱常数的相对大小：酸常数较大，则显酸性；碱常数较大，则显碱性。 0.1mol·L-1HAc— 0.1mol·L-1NaAc溶液 HAc部分电离： HAc ? H++Ac- NaAc完全电离：NaAc == Na++Ac- pH=4.75 加入1ml0.1mol·L-1NaOH溶液: 例： 1. 0.1 mol.L-1 NaH2PO4与0.1 mol.L-1Na2HPO4溶液等体积混合,溶液pH为多少？ ( H3PO4 : pKa1? =2.12, pKa2? =7.21, pKa3? =12.67 ) 解：混合后， 选择依据： 1）用相同浓度的弱酸及其共轭碱溶液，按不同体积比例混合配制 例3：将0.1mol·L–1NH3·H2O50ml与30ml 0.1mol·L–1HCl混合，能否形成缓冲液？其pH值为多少？ 0.1000mol?L-1的NaOH滴定20.00ml0.1000mol?L-1 HAc溶液 OH-+HAc ? Ac-+H2O 滴定前: pH=2.87 滴定开始至化学计量点前：pH=？ 化学计量点: pH=8.72 化学计量点后: pH=？ 指示剂的选择原则：指示剂的变色范围应全部或 部分落在滴定突跃的范围内。 准确滴定的判据： C Ka?10-8 例: NaOH滴定H3PO4情况？ (均为0.2000mol?L-1 ) 例：Na2CO3的滴定 基准物质: 1. Na2CO3 2. Na2B4O7?10H2O pH＜6.4 主要存在形式: