复合材料原理第3章　复合材料的界面状态解析.ppt

3.3 表面及界面化学基础 3.3.4 接触角(contact angle) 可以看出，对同一对液体和固体，在不同的润湿过程中，其润湿条件是不同的。对于浸湿过程，θ=90°可作为润湿和不润湿的界限；θ90°，可润湿；θ90°，则不润湿。 在解决实际的润湿问题时，应首先分清它是哪一类型，然后才可对其进行正确的判断。如下页图所示的润湿过程，从整个过程看，它是一浸湿过程。但实际上它却经历了三个过程：（a）到（b）为沾湿，（b）到（c）为浸湿，（c）到（d）为铺展。 3.3 表面及界面化学基础 3.3.4 接触角(contact angle) S V L S 固体进入液体过程 沾湿 铺展 浸湿 3.3 表面及界面化学基础 3.3.4 接触角(contact angle) 3.3 表面及界面化学基础 3.3.4 接触角(contact angle) 例：水能润湿洁净玻璃，而水银则不能。现将一根毛细玻璃管插入水中，管内液面将 上升 ；当毛细管插入水银时，管内液面将 下降 。? 3.3 表面及界面化学基础 3.3.4 接触角(contact angle) 不均匀表面的接触角 材料实际面积A真实与表观面积投影面积A投影之比，称为粗糙度系数R，并有：A真实=R?A投影 对于粗糙表面，可以表达为： cosθR=R?cosθ真实 对于由两种各占表面 f1和f2分数的小片组成的复合表面可得： 或： 3.3 表面及界面化学基础 3.3.4 接触角(contact angle) 接触角的滞后 液体对固体表面的浸润中，前进和后退时表现的接触角是不一样的。通常较大的角为前进角θα，较小的接触角称为后退角θr，两者的差值称为接触角的滞后效应。 玻璃纤维在树脂中的浸润状态 前进时的稳态 平衡时 后退时的稳态 水滴在玻璃表面的滴淌 玻璃表面 3.3 表面及界面化学基础 3.3.5固体界面的临界表面张力 表面张力是固体表面的一个重要参数，是固体表面现象发生的依据。对于复合材料而言，牢固的界面结合是很重要的，与增强体〔或功能体)与基体间良好的浸润有关。 Zisman等发现对于同系的液体，cosθ(前进角）通常是γl的单调函数： a b ? 为常数， 为同系液体的表面张力， 为临界表面张力。临界表面张力为固体的特征值。 热力学上，增强体的表面张力必须大于液-固界面张力才能形成良好的浸润。 3.3 表面及界面化学基础 3.3.5固体界面的临界表面张力 外推法可测临界表面张力γc 每一条直线外推至θ为零时得出一定的γl值, Zisman将其称为临界表面张力。 不同系列的液体外推所得的值大致相同，固此认为γc是指定固体的特征量 各种同系液体在Teflon上的接触角的Zisman图 3.3 表面及界面化学基础 3.3.5固体界面的临界表面张力 液-固间粘附功（W） 粘附功：把单位粘附界面拉开所需的功。以拉开固-液界面为例，当拉开固-液界面后，相当于消失了固-液界面，但与此同时又新增了固-气和液-气两种界面，而这三种不同界面上都有着各自的表面（界面）能。 衡量液固间的粘附程度。 3.3 表面及界面化学基础 3.3.5固体界面的临界表面张力 L S γLV γSV V 粘附功和界面张力 由下图可见，粘附功应等于新形成表面的表面能γSV和γLV以及消失的固液界面的界面能γSL之差： 粘附功的大小，标志着固-液两相结合的牢固程度，粘附功越大，说明将液体从固体表面拉开，需要耗费的能量越大，即互相结合牢固；相反，粘附功越小，则越易分离。 3.3 表面及界面化学基础 3.3.6 界面的相容性与粘接 相容性是根据混合时的ΔG来确定。ΔG＜0，相容；ΔG＞0不相容。ΔG用混合熵ΔS和混合热ΔH来表达： ΔH越小， ΔS正值越大，则ΔG越易为负值，相容性越好。对于多相高分子体系，ΔS的贡献非常小，ΔH越小，ΔG也就越小，相容性参数越接近，越能增加粘结力。 3.3 表面及界面化学基础 3.3.6 界面的相容性与粘接 对于分子间由较强的极性键或氢键结合时，ΔH一般小于或接近于零。而当分子间由较弱的分子力结合时，则ΔH通常是正值并可用下式确定：