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聚酯 是指主链上含有许多重复酯基(-COO-) 的一大类聚合物 单体 饱和或者不饱和二元酸与二元醇 典型代表 聚对苯二甲酸乙二醇酯 （PET） PET的合成方法：酯交换法、直接酯化法、环氧乙烷法 用途：合成纤维、塑料薄膜、工程塑料等 此外不饱和聚酯常用做胶粘剂、涂料等 聚酰胺 主链上含有许多重复酰胺基(-NH-CO-)，用作塑料时称尼龙，用作合成纤维时我国称为锦纶。 单体 二元酸与二元胺，ω-氨基酸或环内酰胺 典型代表 聚酰胺-6 （锦纶-6） 聚酰胺-66 （锦纶-6） 聚酰胺-610 （尼龙-610） 聚酰胺主要用于合成纤维，突出优点是耐磨性高于其它所有纤维；尼龙塑料具有强韧、耐磨、耐化学腐蚀、耐寒等有点广泛用做工程塑料。 凝胶化现象： 在交联型逐步聚合反应中，随着聚合反应的进行，体系粘度突然增大，失去流动性，反应及搅拌所产生的气泡无法从体系逸出，可看到凝胶或不溶性聚合物的明显生成。 凝胶点 出现凝胶时候的反应程度。Pc 缩聚反应实施方法 离子与配位聚合 什么是离子聚合？ 什么是配位聚合？ 阳离子聚合和阴离子聚合的单体 阳离子聚合的引发剂 阴离子聚合的引发剂 什么是立构规整性？ 3.9.4 乳液聚合 乳液聚合是在乳化剂的作用下并借助于机械搅拌，使单体在水中分散成乳状液，由水溶性引发剂引发而进行的聚合反应。 乳化剂：能使油水混合物变成乳状液的物质成为乳化剂。通常是一些兼有亲水的极性基团和疏水（亲油）的非极性基团的表面活性剂。按其结构可分三大类（按其亲水基类型）： 3.9 自 由 基 聚 合 反 应 的 实 施 方 法 乳液聚合的引发剂为水溶性引发剂，常使用水溶性的氧化-还原引发体系。如K2S2O8/Fe2+等。 乳液聚合机理： 典型的乳液聚合可分为三个阶段： （i）M/P乳胶粒的形成： 3.9 自 由 基 聚 合 反 应 的 实 施 方 法 （ii）单体液滴与M/P乳胶粒并存阶段 （iii）单体液滴消失、M/P乳胶粒子内单体聚合阶段： 优点： （i）聚合热易扩散，聚合反应温度易控制； （ii）聚合体系即使在反应后期粘度也很低，因而也适于制备高粘性的聚合物； （iii）能获得高分子量的聚合产物； （iv）可直接以乳液形式使用。 3.9 自 由 基 聚 合 反 应 的 实 施 方 法 （1）概念： 均聚反应，均聚物。 共聚合反应，共聚物。 共聚物不是几种单体各自均聚物的混合物。 第 五 章 链 式 共 聚 合 反 应 5.1 概 述 二元共聚物根据两单体单元在分子链上的排列方式可分四类： （1）无序（规）共聚物 两种单体单元的排列没有一定顺序，A单体单元相邻的单体单元是随机的，可以是A单体单元，也可以是B单体单元。 第 五 章 链 式 共 聚 合 反 应 （2）交替共聚物（alternating copolymer) 两单体单元在分子链上有规律地交替排列，A单体单元相邻的肯定是B单体单元。 （3）嵌段共聚物（block copolymer) 两单体单元在分子链上成段排列。 第 五 章 链 式 共 聚 合 反 应 （4）接枝共聚物（graft copolymer) 以其中一单体组成的长链为主链，另一单体组成的链为侧链（支链）与之相连。 第 五 章 链 式 共 聚 合 反 应 第 五 章 链 式 共 聚 合 反 应 共聚合方程： d[M1] [M1]（r1[M1]+[M2]) = d[M2] [M2]（r2[M2]+[M1]) 式中 r1和 r2分别为同系链增长速率常数与交叉链增长速率常数之比，分别称为M1和M2的竞聚率。 共聚合方程表明某一瞬间所得共聚产物的组成对竞聚率的依赖关系，也叫做共聚物组成微分方程。 第 五 章 链 式 共 聚 合 反 应 分别代入共聚合微分方程，得摩尔分数共聚合方程： r1 f12 + f1 f2 F1 = r1 f12 + 2 f1 f2 + r2 f22 r1 = 0，表示M1的均聚反应速率常数为0，不能进行自聚反应，M1*只能与M2反应； r1 1，表示M1*优先与