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第一章 绪论 第一章 绪论 什么是金属有机化学？ 研究金属有机化合物的化学就是金属有机化学。 什么是金属有机化合物？ 严格地讲，金属有机化合物是至少含有一个金属-碳键的化合物。 几个特例：ROM、RSM、CaC2、NaCN 金属有机化学的发展史 第一个金属有机化合物：Zeise盐（K(C2H4)PtCl3），1827年由丹麦药剂师W. C. Zeise得到； 1849年7月12日，得到第一个含金属-碳s-键的金属有机化合物二甲基锌(CH3)2Zn；1860年，合成B(CH3)3，Sn(C2H5)4。开创了用锌、汞有机化合物合成其他金属有机化合物及有机化合物的新领域。提出了金属有机化合物的定义和基的概念。 1852年：合成了Pb(C2H5)4 1859年：得到倍半乙基碘合铝Et2Al2I3 1863年：Friedel 和Crafts得到有机氯硅烷 1866年：用Hg(C2H5)4与Mg反应生成Mg(C2H5)4 1890年：发现Ni(CO)4，次年Fe(CO)5 1899年：格林雅试剂（Grignard reagents）的发现。1912年获诺贝尔奖。 1893年:Werner提出配合物八面体和平面四边形结构理论，并与1913年获得诺贝尔奖。 1901年：L. F. Skipping开创了有机硅高分子新领域。 1908年：P. Ehrlich因发明治疗梅毒的化学药物606，[AsC6H5(OH)NH2]?2HCl?2H2O而获得诺贝尔奖。 1909年：W. J. Pope合成了(CH3)3PtI，第一个后过渡金属化合物 1917年：W. Schlenk用金属锂与烷基汞反应并得到烷基锂。 1919年：W. Hein合成了二苯铬。 1922年：美国人T. Midgeley 和T. A. Boyd发现Pb(C2H4)4具有优良的汽油抗震性，1923年开始大规模生产。 1930年：K. Ziegler改进了烷基锂的制法并应用于有机合成上。 1931年：W. Hieber首次合成出了过渡金属羰基氢化物H2Fe(CO)4 1938年：O. Rolen发现了烯烃氢甲酰化反应，这是配位催化的里程碑。 1943年：R. G. Rochow用氯甲烷与元素硅直接合成(CH3)2SiCl2，实现工业化，解决了含硅高分子原料问题。 1951年：P.L.Pauson和S.A.Miller分别发现了二茂铁，次年，G. Wilkinson等确定了它具有夹心面包式分子结构及新的化学键，并与E. O. Fischer分享了1973年的诺贝尔奖。 1952年：H. Gilman合成出LiCu(CH3)2 1953~1955年：K. Ziegler发现了TiCl4/Et3Al体系能在低压下催化乙烯聚合，G. Natta将此体系应作丙烯、二烯烃聚合催化剂，得到等规聚合物。他们的工作开创了现代聚烯烃工业的新纪元，1963年他们分享了诺贝尔化学奖。 1956年：H. C. Brown发现了烯烃的硼氢化反应，并应用于工业上。1979年他与Wittig分享了诺贝尔化学奖。 1958年：G. Wilke发现镍配合物催化丁二烯的环齐聚反应。 1961年：D. C. Hodgkins通过X-射线衍射结晶分析，确定了辅酶维生素B12的分子结构是钴卟啉，她获得1964年的诺贝尔化学奖。 1964年：E.O.Fischer发现了过渡金属卡宾络合物。1973年诺贝尔化学奖。 1968年：F. E. Paulik发现在铑配合物催化下甲醇羰化制乙酸，这是典型的原子经济反应。 1971年：R. F. Heck发现卤代芳烃与烯烃的偶联，称为Heck反应。 1976年：W. N. Lipscomb提出了二电子三中心键理论，获得诺贝尔化学奖。 1981年：R. Hoffmann因提出等瓣类似性概念而和K. Fukui分享了诺贝尔化学奖。 1983年：H. Taube因研究配位催化甲烷C-H键活化获得诺贝尔化学奖。 1982～1985年：W. Kaminsky发现了Cp2ZrCl2/MAO乙烯聚合催化剂（茂金属催化剂） 2001年：W. S. Knowles, K. B. Sharpless和R. Noyori同获诺贝尔化学奖，表彰他们在不对称催化加氢和氧化反应研究领域所作出的贡献。 2005年：Y. Chauvin, R. H. Grubbs和R. R. Schrock同获诺贝尔化学奖，以表彰他们在用交互置换反应进行有机合成，开辟了合成药物、高聚物等新工业路线方面做出的卓越贡献。 2006:美国科学家罗杰·科恩伯格，以奖励他在“真核转录的分子基础”研究领域作出的贡献。他将获得1000万瑞典克朗（约合140万美元）的奖金。 2007:德国马普弗利兹-哈伯研究所（