第0章-4麦克斯韦妖和熵.ppt

解释： 小妖精虽未作功，但他需要有关飞来气体分子速率的信息。在他得知某一飞来分子的速率，然后决定打开还是关上门以后，他已经运用有关这一分子的信息。 信息的运用等于熵的减少，系统熵的减少表现在高速与低速分子的分离。 不作功而使系统的熵减少，就必须获得信息，即吸取外界的负熵。但是在整个过程中 总熵还是增加的。 因每一钱币国徽面向上的概率为1/2 ，由独立事件概率相乘法则知，总共可能出现 25种图形，其不确定度为25。 但是只要分别对五个人问五个相同的问题：“你这枚钱币的国徽而是向上的吗?”并得到正确的答案,则图案就完全确定了.说明在提问之前掷钱币这一事件的信息熵为 但在提问以后事件已完全确定,故信息熵为零. * * 第一章 热力学与统计 热学发展简史 热的本质——运动 热力学的四个定律 波尔兹曼与统计力学 麦克斯韦妖和信息熵 1.5、麦克斯韦妖与信息熵 一、熵 热力学第二定律实质上反映了自然过程的不可逆性。 一切与热现象有关的实际宏观过程都是不可逆的，而且一切不可逆过程彼此相关。 因此，对所有的不可逆过程都应该可以找到一个共同的判别准则。 问题:自然过程进行的方向？ 不可逆过程不但不能直接反向进行，而且不论用任何曲折复杂的方法都不可能把不可逆过程所产生的影响完全消除，恢复原状而不引起其他变化。 任何自发过程的不可逆性不决定于过程进行的方式，而决定于系统的初态和终态。 在自发的不可逆过程中，系统的初态和终态必然具有某种不同的性质——这种性质只与系统状态有关而与过程进行的方式无关。 熵函数单向变化的性质描述了过程的不可逆性，提供了一个共同的判别准则！ 或 熵是作为热力学系统的状态函数来定义的，并借助热温比来计算始末态的熵差。 注意： 对应于热力学系统的任一平衡态总有相应的熵值—熵是态函数。 不论系统经历何种过程，从一状态变到另一状态，总有相应的熵差值——状态变则熵变，熵差值指示过程的方向。 二、熵增原理 1、绝热过程 可逆过程： 不可逆过程： 问题:孤立系统的发展过程中熵如何变？ 孤立系统发生的自然过程总是沿着熵增加的方向进行。 ——熵增原理 问题:由熵增原理，你能想到些什么？ 任何自发的不可逆过程，只能向熵增的方向进行。所以熵函数给予了判断不可逆方向的共同准则。 任何自发过程都是由非平衡态趋向平衡态，到平衡态后便不再变化。——系统在平衡态时，熵值达到最大值。——自发过程进行的限度是以熵函数达到最大值为准则的。 三、熵补偿原理 问题:开放系统的发展过程中熵如何变？ 将系统和与之相互作用的外界视为一个孤立的大系统，利用熵增原理，大系统的熵增加，但其中熵减少的系统部分是以另系统部分的熵大增为代价的。 ——熵补偿原理 开放系统的过程，熵可能增加，也可能减少，也可能不变。 四、熵与混乱度 例如：绝热系统：功化热 熵实质上就是系统混乱度的量度，它描述了系统的“无序”性质，熵增的方向就是混乱度增加的方向。 熵的小结： 熵是描述物质系统的状态函数，表述了系统的混乱无序度； 熵具有可加性，即整个系统的熵为系统各部分的熵的总和； 绝热可逆过程是等熵过程，绝热不可逆过程是熵增过程； 孤立系统的熵永不减少； 开放系统：若系统吸热，则熵增加；若系统放热，则熵减少——以另系统的熵的增加为代价； 熵增原理是热力学第二定律的数学表述，提供了判断过程进行方向的普遍准则。 从统计观点探讨过程的不可逆性和熵的微观意义， 由此深入认识第二定律的本质。 不可逆过程的统计性质 （以气体自由膨胀为例） 开始时，4个分子都在A部，抽出隔板后分子将向 B部扩散并在整个容器内无规则运动。隔板被抽出后， 4分子在容器中可能的分布情形如下图所示： 一个被隔板分为A、B相等 两部分的容器，装有4个涂 以不同颜色分子。 A B 五、热力学第二定律的统计意义 分布 （宏观态） 详细分布 （微观态） 1 4 6 4 1 共有24=16种可能的方式 4个分子全部退回到A部的可能性即几率1/24=1/16。可认4个分子的自由膨胀是“可逆的”。 一般来说，若有N个分子，则共 2N种可能方式，而N个分子全部退回到A部的几率1/2N.对于真实理想气体系统N?1023/mol，这些分子全部退回到A部的几率为 。此数值极小，意味着此事件永远不会发生。从任何实际操作的意义上说，不可能发生此类事件，因为在宇宙存 在的年限（ ?1018秒）内谁也不会看到发生此类事件。 对单个分子或少量分子来说，它们扩