有机化学碳水化合物剖析.pptVIP

有机化学 基本内容和重点要求 碳水化合物又称为糖类。 碳水化合物含有碳、氢、氧三种元素。大多数的碳水化合物中C、H、O三种元素中 H∶O = 2∶1，与H2O中的 H∶O比相当，碳水化合物因此而得名，并可用通式 Cn(H2O)m表示。从分子结构上看，碳水化合物是多羟基醛或多羟基酮，或者是通过水解能生成多羟基醛或酮的化合物。 但并不是所有的碳水化合物都可用这个通式表示。 在自然界中，碳水化合物是存在最广泛的天然有机化合物，是人类和动植物维持动植物的生命所不可缺少的一类化合物。 14.1 单糖 13.3.1 单糖的开链结构和构型 13.3.2 单糖的环状结构和变旋光现象 13.3.3 糖苷 13.3.4 吡喃糖的构象 13.3.5 单糖的化学性质 14.1 单糖 单糖是多羟基醛或多羟基酮。 单糖根据所含的羰基是醛基还是酮基，称为醛糖或酮糖。 根据所含碳原子是三、四、五、……分别称为丙糖、丁糖、戊糖等等。 常见的单糖是己糖，其中最重要的己醛糖是葡萄糖，最重要的己酮糖是果糖。 最简单的单糖是2,3-二羟基丙醛(俗名甘油醛)和二羟基丙酮。 因此根据以上分析，可以推出葡萄糖的构造式是： 碳水化合物的分子构型常用D/L标记法表示。 开链式结构的几种表示方法 五羟基-2-己酮糖分子中有3个手性碳，共有8种4对对映异构体，果糖是其中的一对，其中3，4，5碳的构型与葡萄糖分子的相应构型一致： 14.1.3 单糖的环状结构 　　　新配制的葡萄糖水溶液比旋光度为+112°，放置一段时间后，比旋光度数值会不断下降，直到降到+52.7 °才不再变化。这种旋光度随时间发生变化的现象称变旋光现象。 葡萄糖分子中存在的－CHO 和 －OH，可在分子内缩合生成具有五元或六元环的分子内半缩醛。 14.1.3.2 环状结构的α构型和β构型 糖分子中的醛基与羟基作用形成半缩醛时，由于C=O为平面结构，羟基可从平面的两边进攻C=O，羰基碳原子由 sp2 杂化态转变为 sp3 杂化态，分子中又多了一个不对称碳原子； 14.1.3.3 吡喃糖的构象 吡喃糖的六元环在空间的排布与环己烷类似，其稳定构象也是椅式构象。 14.1.4 单糖的反应 14.1.4.1 与苯肼的反应 14.1.4.2 氧化反应 14.1.4.3 还原反应 14.1.4.4 糖的递升和递降 14.1.3.5 糖苷的生成 14.1.3.6 生成醚和酯的反应 14.1.4.1 与苯肼的反应 单糖与苯肼作用时， 开链结构的羰基发生反应，生成苯腙。单糖苯腙能继续再与两分子苯肼反应，生成含有两个苯腙基团的化合物。糖与过量苯肼作用生成的这种衍生物叫做糖脎。 D-葡萄糖生成脎的反应 14.1.4.2 氧化反应 单糖能被多种氧化剂氧化。硝酸、溴水，甚至更弱的氧化剂都能使单糖氧化。 (2) 被溴水氧化 14.1.4.3 还原反应 单糖用还原剂还原，或用催化加氢的方法，都可以变成糖醇。 14.1.4.4 糖的递升和递降 将一个醛糖变为高一级的醛糖的过程叫递升。醛糖与氢氰酸作用，所得氰醇水解生成的多羟基酸失水成内酯，内酯用钠汞齐和水还原，得高一级的醛。 将一个醛糖变为低一级的醛糖的过程叫递降。其中的一种方法是与羟氨反应生成糖肟，把糖肟溶于碳酸氢钠水溶液中使之与2，4-二硝基氟苯反应，分解后得低一级的醛糖。 糖苷在碱性条件下是稳定的，但在酸性条件下很容易水解。 14.1.3.6 生成醚和酯的反应 单糖的羟基除苷羟基外，都是醇羟基，与适当的试剂作用，可以得到单糖的醚或酯。 14.2 二糖（低聚糖） 低聚糖中以二糖为最重要。二糖是由两个单糖单元构成。它们可以看作是一个单糖分子的苷羟基与另一个单糖分子的某一羟基之间脱水缩合的产物。即构成二糖的两个单糖是通过苷键互相连接的。 14.2.1 蔗糖 蔗糖是自然界中分布最广的二糖。蔗糖可看作是一个α-葡萄糖分子的苷羟基与一个β-果糖分子的苷羟基之间失去一分子水而形成的。 14.2.2 麦芽糖 麦芽糖是淀粉在淀粉糖化酶作用下，部分水解的产物。一分子麦芽糖水解后，生成两分子D-葡萄糖。麦芽糖分子中有苷羟基，在水溶液中能与开链结构互变。因此麦芽糖有变旋光现象，能生成脎，是个还原糖。 14.2.3 纤维二糖 纤维二糖是纤维素部分水解所生成的二糖。一分子纤维二糖水解后生成两分子D-葡萄糖。纤维二糖分子中有苷羟基，在水溶液中能与开链结构互变。因此纤维二糖有变旋光现象，能生成脎，是个还原糖。 1