分离科学---第九章 膜分离.ppt

* 应用实例 从废水中除酚 把NaOH溶液包封在乳状液油膜(膜溶剂为脱蜡SlooN，一种石油中间馏分；表面活性剂为Span 30，是失水山梨糖醇油酸单脂)内，再将此w／o型乳状液分散到含酚废水中。如图所示，外相中的酚渗入液膜与内相中的NaOH反应生成酚钠，生成的酚钠不能溶于膜逆渗透, 因而在内相中浓集，将乳状液与料液水相分相后，即达到了除酚的目的。 第九章 膜分离 * （3）膜相化学反应(载体输送Ⅱ型促进迁移) 在膜相中加入一种流动载体。料液(外相)侧载体分子R1选择性地与某种溶质(A)发生化学反应。生成中间产物(RlA)，中间产物扩散到膜的另一侧，与液膜内相中的试剂(R2)作用。并把该溶质A释放出来。溶质就被从外相转入到内相，而流动载体又扩散到外相侧。重复上述过程。流动载体 在整个过程中．流动载体并没有消耗，只起了搬移溶质的作用。被消耗的只是内相中的试剂。 第九章 膜分离 * 特点： 这种含流动载体的液膜在选择性、渗透性相定向性三方面更类似于生物细胞膜的功能，它能使分离和浓缩两步合二为一。 选择性 所选的流动载体与被迁移物质进行化学反应的专一性，这种专一性使此种液膜能从复杂的混合物中分离出所需的组分，具有独特的针对性效果。 渗透性 流动载体与被分离的渗透溶质进行反应所生成的产物极大地提高了该溶质在膜相的溶解度．再加上乳状液膜的厚度薄、表面大的优点，可使被分离溶质具有很高的渗透通量。 第九章 膜分离 * 定向性 其定向性表现在它具有能量泵的作用，使渗透溶质实观从低浓区沿着反浓度梯度方向向高浓区持续地进行迁移．直到把溶质输送完为止。这种高度定向性地迁移物质的特征恰是生物细胞膜所特有的． 所以此种迁移机理又被称为“离子泵”，也叫Ⅱ型促进迁移。 化学能 给流动载体提供的化学能的形式可以是酸碱中和反应、同离子效应、离子交换、络合反应和沉淀反应等。 供能方式 给流动载体供能的方式有两种：一种是反向迁移，即供能物质与被迁移的溶质流向相反；另一种是同向迁移，即供能物质与被迁移的溶质流向相同。 第九章 膜分离 * 膜中流动载体可用Lix64N(以HA表示)，外相是含Cu2+的料液，乳状液滴内相包含较高浓度的酸。当外相中的铜离子扩散到膜表面时，与膜中载体HA发生作用放出H+(此步相当于HA萃取Cu2+)， 生成的配合物CuA2扩散到膜的内相侧表面并与内相中的酸发生作用．放出Cu2+(此步相当于酸反萃Cu2+) 生成的HA因本身的浓度梯度再扩散到膜的外相侧表面，再与外相中的Cu2+作用，如此反复地使萃取、反萃进行，直到内相中的酸被消耗完为止。 离子泵 内相中的Cu2+浓度不断升高．外相中的Cu2+浓度不断降低，实现Cu2+从外相的Cu2+低浓区向内相的Cu2+高浓区的迁移，所以称这种膜相添加流动载体，并在膜相发生化学反应的液膜称为离子泵。 H+离子是此Cu2+离子泵的供能离子 第九章 膜分离 * 膜中流动载体可用二苯并18冠6(以DBC表示)，外相是含有较高C1-浓度的KCl料液．内相接受液为水。当外相中的K+和C1- 扩散到液膜外侧表面时，K+与DBC作用生成的配阳离子与Cl- 缔合生成DBC·KCl配合物。该配合物扩散到液膜内侧。由于内相中Cl- 浓度很低，所以引起钾离子的释放．然后空载的DBC逆扩散回到膜的外侧，重复上述与K+ 和C1- 配合迁移的过程，直到内、外相C1-浓度相同为止，从而实观K‘由低浓区向高浓区的迁移。 Cl-是此过程的供能离子．供能离子Cl-与被迁移离子K’的运动方向相同。流动载体常为大环多元醚类萃取剂、叔胺类萃取剂等。特点：与在反向迁移中，载体迁移的溶质是单一的离子不同，在同向迁移中．载体迁移的溶质是中性盐。 第九章 膜分离 * 液膜分离过程 第九章 膜分离 * 液膜的应用 （1）液膜在生物化学中的应用 液膜用于生物化学无需破乳，而且用量小．所以应用简便，很有前途。在生物化学中常常为了防止酶受去活性物质的干扰而需要使酶“固定化”。 利用液膜封闭来固定酶比传统的其他酶固定方法有如下一些好处：①容易制备；②便于固定低分子量的和多酶的体系；③在系统中加入辅助酶时、无需借助小分子载体吸附技术(小分子载体吸附住往会降低辅助酶的作用)。 第九章 膜分离 * （2）液膜在医学上用途也很广泛，也不需要破乳等复杂的操作。作为药物口服用量不大，因此也具有十分广阔的前景。如液膜人工肺、液膜人工肺．液膜人工肾以及液膜解毒、液膜缓释药物等。 液膜人工肺 采用能充分溶解CO2和O2气但和血液不相混溶的溶剂—氟代烃作为油包气液膜，内相中的O2气透过膜扩散到血液中，同时血液中的CO2反向扩散进入氟代烃膜内相．使血液变成新鲜血液进行循环，从而起到肺功