糖类化合物剖析.pptVIP

主要内容 第一节 概述 第二节 单糖 第三节 寡糖（低聚糖） 第四节 多糖 第二节 单糖 三、单糖的环状结构 Haworth式 第二节 单糖 三、单糖的环状结构 3. 构象 那么又怎样解释平衡体系中β－异构体的含量较多这一现象呢？ 第二节 单糖 三、单糖的环状结构 3. 构象 第二节 单糖 四、单糖的化学性质 1. 碱性条件下的异构化反应 D-葡萄糖 烯二醇 D-甘露糖 D-果糖 弱碱 弱碱 第二节 单糖 四、单糖的化学性质 2. 氧化反应 （1）溴水氧化 这一反应实际上是在醛糖的氧环式半缩醛碳上进行的。 第二节 单糖 四、单糖的化学性质 2. 氧化反应 （1）溴水氧化 证明：在弱酸条件下（pH = 5.0），溴水可将己醛糖氧化为醛糖酸的内酯，且β- D – 葡萄糖的氧化速率为α- D – 葡萄糖的250倍 第二节 单糖 四、单糖的化学性质 2. 氧化反应 （2）弱氧化剂——Fehling试剂和Tollens试剂氧化 象这种能还原Tollens和Fehling试剂的糖，称之为还原糖。 第二节 单糖 四、单糖的化学性质 2. 氧化反应 （2）弱氧化剂——Fehling试剂和Tollens试剂氧化 酮不能与Fehling试剂和Tollens作用，而酮糖却可以与Fehling试剂和Tollens作用呢？（碱性条件下的异构化反应） 第二节 单糖 四、单糖的化学性质 2. 氧化反应 （2）弱氧化剂——Fehling试剂和Tollens试剂氧化 第二节 单糖 四、单糖的化学性质 2. 氧化反应 （3）与稀硝酸的反应 稀HNO3 第二节 单糖 四、单糖的化学性质 2. 氧化反应 （3）与稀硝酸的反应 酮糖的氧化较为困难，在强烈条件下，则碳链断裂氧化成较小分子的羧酸。 第二节 单糖 四、单糖的化学性质 2. 氧化反应 （4）与高碘酸的反应 5 HCOOH + CH2O 5HIO4 可用于确定糖环大小、多糖中糖苷键连接的位置。 第二节 单糖 四、单糖的化学性质 3. 成脎反应 第二节 单糖 四、单糖的化学性质 3. 成脎反应 比较上述成脎反应： （1） 两种糖的成脎反应均发生在C1、C2两原子上，且成脎后两种糖的差别消失，生成同一种糖脎。 （2） C3、C4、C5三个手性碳原子的在成脎后构型保持不变。 第二节 单糖 四、单糖的化学性质 3. 成脎反应 只是C1、C2不同的糖，将生成同一种糖脎。换言之，凡生成同一种糖脎的己糖，其C3、C4、C5的构型相同。 一般说来，不同的糖将生成不同的糖脎；即使生成相同的糖脎，其反应速度、析出脎的时间也不同。因此，我们可用成脎反应来鉴别糖。 那么，为什么反应待成脎以后就不再与苯肼继续作用了呢？这是因为待反应成脎以后，可借助氢键形成一个较为稳定的六元环螯合物的缘故。 第二节 单糖 四、单糖的化学性质 3. 成脎反应 第二节 单糖 四、单糖的化学性质 4. 成苷反应 象这种糖分子中苷羟基上的氢原子被其它原子取代的产物,叫做苷或配糖体。 第二节 单糖 四、单糖的化学性质 4. 成苷反应 由于成苷以后，苷羟基消失，故不能再转变为开链式，因此也就不在具备下列性质：没有变旋光现象；不能成脎；不能被Tollens、Fehling试剂氧化。 正因为糖苷是一种缩醛或缩酮，因此它对碱稳定。但在酸性条件下，易水解为原来的糖和醇。 第二节 单糖 四、单糖的化学性质 5. 还原反应 常用的还原剂：Na－Hg、H2 / Ni、NaBH4 、LiAlH4等。 第二节 单糖 四、单糖的化学性质 6. 酸性条件下的脱水反应 在弱酸条件下，具有 β -羟基的羰基化合物易发生 β-羟基与α-氢的脱水反应，形成α,β-不饱和羰基化合物。 糖具备上述特征，因此，在酸性条件下易脱水形成二羰基化合物。在强酸条件下，戊醛糖和己醛糖经多步羟基脱水，分别形成呋喃甲醛和５-羟甲基呋喃甲醛。 第二节 单糖 四、单糖的化学性质 6. 酸性条件下的脱水反应 Molish反应 Seliwanoff反应 第二节 单糖 四、单糖的化学性质 7. 成酯和成醚反应 糖分子中的羟基，除苷羟基外，均为醇羟基，故在适当试剂作用下，可生成醚或酯： 第三节 寡糖 一、寡糖的结构特征 1. 分类 二糖：二糖可看成是两分子单糖的苷羟基彼此间失水或一分子单糖的苷羟基与另一分子单糖的醇羟基之间失水而形成的。 三糖 四糖等 第三节 寡糖 一、寡糖的结构特征 2. 双糖的结构特征 还原糖与非还原糖 第三节 寡糖 二、重要的二糖 1. 蔗糖 蔗糖在甘蔗和甜菜中含量最多，是自然界分布最广的双糖。 （1） 将蔗糖水解，得到两分子单糖——一分子葡萄糖和一分子