亲油基原料剖析.ppt

一步法：脂肪酸、氨和氢在催化剂作用下直接制取伯胺。反应式如下： 高级伯胺---一步法 脂肪醇法 高级仲胺 1.脂肪醇法 2.脂肪腈法 3.卤代烷法 卤代烷+氨——密闭容器—— 仲胺 品种较少 甲醛催化加氢法 这是目前较常用的制备方法。 Ni 高级叔胺 脂肪醇直接胺化法 脂肪醇在催化剂的存在下和二甲胺反应直接制得叔胺。 250- 300 oC 20.27-25.33 MPa α-烯烃制取叔胺 α-烯烃原料价格便宜，因此产品成本较低。但是工艺流程较长，溴化钠需要回收利用；产品质量比脂肪醇直接胺化要低。 高级叔胺 （四）α-烯烃 （P40） α-烯烃是羰基合成制取高碳醇的原料，也用于烷基苯的合成及α-烯烃磺酸盐(AOS)的生产。适用于表面活性剂需要范围的高碳烯烃，一般指碳数范围为C8~C18的无环烯烃。 生产方法 乙烯低聚制取α-烯烃 石蜡裂解制取α-烯烃 1.乙烯低聚制取α-烯烃 缺点：烯烃碳数目分布广，需蒸馏分离，三废多，成本高。 优点： α-烯烃质量较好，正构率高达95%，副产品少。 2.石蜡裂解制取α-烯烃 裂化反应是碳—碳键断裂的过程，也可看成是烷基化反应或聚合反应的逆过程。C21~C25(目的烯烃碳数目的2倍)的石蜡热裂解，反应式如下 缺点：纯度低（87%），副产物多，如二烯烃、多烯烃、高分子量化合物及裂化残油等，产品质量差，不如齐格勒法。 优点： 原料易得。 四、常见亲油基原料来源 水解 加氢 两步法 一步法 氧化 O2N2氧化 卤化法 脱氢法 齐格勒 * 此处添加要介绍的几种亲油基原料列表 * 1.脂肪化学原料:天然脂肪和油类甘油酯组成，其构成成分是具有偶数碳原子的线性饱和或不饱和的脂肪酸。 2.石油化学原料:最重要的石油化工原料是石油和天然气。它们的储量十分巨大，尽管石化原料源有限，但是可预见的未来，仍会以此为主。 脂肪类化学原料含有合成表面活性剂所需的直链烷基及一个官能团。几乎所有随后的反应都发生在此官能团上。相反，在转化成易反应的烯烃以后，石油化学原料要经历预形成烷基链的转化反应以及与小分子的建链反应。在这两者之间。可能有许多变体衍生物产生。 咪唑啉：间二氮杂环戊烯 * * 见教材41页 * 添加图片 * 改为动态效果 * 从20世纪80年代至今，烷基苯生产工艺发生了巨大的变化，目前，脱氢法即烯烃／HF酸工艺已基本取代了氯代烷／A1Cl3工艺，国内外对固定床工艺的研究颇为活跃。10年前，大量文献介绍了氯代烷／A1C13、烯烃／HF酸工艺生产的烷基苯(LAB)中杂质组成以及对LAS产品质量的影响，并研究了LAS不同异构体的表面活性、洗涤能力等性能。 * 工艺流程的确定方法，氢氟酸为催化剂 * 见教材p37 * 重点是脂肪醇的重要合成路线有那几条？ * 80年代后，耐酸材料发展迅猛，水解制醇日益受到重视。 * 修改 * 56页 * 教材57 添加 * 添加 * 40页 * 修改 结束 3.2表面活性剂的亲油基原料 表面活性剂由亲水基和亲油基两部分构成，因而其合成包括亲油基的制备和亲水基的引入两部分。这里主要介绍亲油基的类型原料来源及其制备。 阴离子表面活性剂 RCOONa 羧酸盐 R-OSO3Na 硫酸酯盐 R-SO3Na 磺酸盐 R-OPO3Na2 磷酸酯盐 阳离子表面活性剂 R-NH2·HCl 伯胺盐 CH3 | R-NH-HCl 仲胺盐 CH3 | R-N-HCl 叔胺盐 | CH3 CH3 | R-N+-CH3Cl- 季胺盐 | CH3 一、亲油基原料制备 常见类型如下：亲油部分主要有支链及直链烷烃、烷基苯、脂肪醇、脂肪胺、烷基萘、烷基酚及脂肪酸等。 表面活性剂的亲油基一般为长链的碳氢化合物或其相应的衍生物。 来源主要有两个方面： 不可再生资源：石油化工原料 煤化工原料 天然气化工原料 可再生资源：天然动植物油脂 二、亲油基原料来源 表面活性剂的亲油基一般为长链的碳氢化合物或其相应的衍生物。 石油加工 催化重整：苯(Benzene)、甲苯(Toluene)、二甲苯 (xylene) BTX 热裂解：乙烯、丙烯、丁二烯 催化裂化：多烷基苯、烷基萘 临氢脱烷基化：苯、萘 煤的加工 煤的炼焦： 萘、2－甲基萘、蒽、菲、芴、苊、 芘、苯酚、甲酚、二甲酚、氧芴、 硫芴、吡啶、咔唑等 苯：50－70％ 甲