碳同位素组成特征及其在地质中的应用研讨.doc

同位素地球化学  目 录 一、碳的同位素组成及其特征 1 1.碳同位素组成 1 Ⅰ、碳的同位素丰度 1 Ⅱ、碳的同位素比值（R） 1 Ⅲ、δ值 2 2.碳同位素组成的特征 2 Ⅰ.交换平衡分馏 2 Ⅱ.动力分馏 3 Ⅲ.地质体中碳同位素组成特征 4 二、碳同位素在地质科学研究中的应用 8 1. 碳同位素地温计 8 2．有机矿产的分类对比及其性质的确定 9 Ⅰ.煤 9 Ⅱ.石油 9 Ⅲ. 天然气 11 碳同位素组成特征及其在地质科研中的应用 一、碳的同位素组成及其特征 1.碳同位素组成 碳在地球上是作为一种微量元素出现的，但分布广泛，在地质历史中有着重要作用。碳的原子序数为6 ，原子量为12.011，属元素周期表第二周期ⅣA族。碳在地壳中的丰度为2000×10-6，是一个比较次要的微量元素。在地球表面的大气圈、生物圈和水圈中，碳是最常见的元素之一，是地球上各种生命物质的基本成分馏。碳既可以呈固态形式存在，又能以液态和气态形式出现。它既广泛分馏布于地球表面的各层圈中，也能在地壳甚至地幔中存在。总之，碳可呈多种形式存在于自然界中。在有机物质和煤、石油中，以还原碳的形式存在，在二氧化碳气体和水溶液中，以氧化碳形式出现。碳还可呈自然元素形式出现在某些岩石中（如金刚石和石墨）。一般用同位素丰度、同位素比值和δ值来表示同位素的组成。 Ⅰ、碳的同位素丰度 同位素丰度指同位素原子在元素总原子数中所占的百分比，自然界中的碳有2个稳定同位素：12C和13C。习惯采用的平均丰度值分别为98.90%和1.10%。由此可见，在自然界中碳原子主要主要是以12C的形式存在。另外碳还有一个放射性同位素14C ，半衰期为5730a。放射性14C的研究，目前已发展成为一种独立的同位素地质年代学测定方法，主要应用于考古学和近代沉积物的年龄测定。适合用于作碳稳定同位素分馏析的样品包括：石墨、金刚石等自然碳矿物，方解石、文石、白云石、菱铁矿、菱锰矿等碳酸盐矿物；石灰岩、白云岩、大理岩等全岩样品；各种矿物包裹体中的CO2和CH4气体以及石油、天然气及有机物质中的含碳组分馏等。 Ⅱ、碳的同位素比值（R） 同位素比值R=一种同位素丰度/另一种同位素丰度 对于非放射性成因稳定同位素比值： R=重同位素丰度/轻同位素丰度 由此可见，碳的同位素比值R=1.1%/98.9%=0.011 Ⅲ、δ值 由于同位素的绝对丰度和同位素比值不可能足够准确的测定，因此，稳定同位素丰度和变化使用同位素比值的相对差来表示。对于非放射性成因稳定同位素，通常用样品的同位素比值相对标准样品同位素比值的千分偏差，即δ值表示。天然物质中碳同位素组成通常用δ13C表示： δ13C(‰)= 天然物质中δ13C值变化范围约为160‰，最高的值见于碳质球粒陨石中的碳酸盐，为70‰，地球上已发现有δ13C为55‰的白云石；最富含12C的是天然气甲烷，δ13C的值为-90‰。详细见图1。 图1 天然物质中同位素组成分布图 2.碳同位素组成的特征 地球上最重要的两个碳贮存体是碳酸盐和生物成因的还原碳，它们的δ13C平均值分别为0和-25‰。这是由于同位素分馏机理不同所造成。大气CO2—溶解HCO-3—CaCO3体系中的同位素交换平衡反应，使碳酸盐富集13C。而光合作用的动力分馏效应，导致有机物中富集12C。 Ⅰ.交换平衡分馏 各种碳化合物之间的平衡分馏很少进行实验研究，只有HCO-3-CO2体系进行了实验研究，其余的平衡分馏系数都是通过理论计算得到的。根据Y,Bottinga(1969)的计算结果，在各种碳化物种达到同位素平衡分馏时，δ13C增加的顺序如下（T≦800℃）:CH4C(石墨)C(金刚石)HCO-3MCO-3.反映出随价态的升高，重同位素富集。对于CO2(g)、水溶含碳原子团和CaCO3，13C富集的顺是：低温（130℃）时，CaCO3HCO-3(aq)CO-3(aq)H2CO3(aq)或CO2(aq)；温度高于200℃时，CO2(aq)≈CO2(g)或H2CO3(aq)CaCO3CO-3(aq)HCO-3(aq)。CaCO3和 CO2(g)和HCO-3和CO2(g)分馏的换向温度分别为193℃和148℃。如图2所示： 图2 重要碳化合物之间的同位素分馏曲线图 H2CO3(aq)= H2CO3+CO2(aq) （据H.Ohmoto等，1979） Ⅱ.动力分馏 光合作用期间的同位素分馏受动力学效应控制，即光合作用形成的化合作用物中富集12C。整个分馏过程大体上分为三个步骤：1.在大气CO2穿过细胞壁进入叶绿体的扩散作用过程中优先吸收