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第八章 醛、酮、醌 本章重点： 1. 醛、酮的结构和命名。 2. 醛、酮的化学性质、反应范围及其应用。 3. 影响羰基活性的因素及羰基活性顺序。 本章难点： 具有不同结构特点醛、酮化合物的反应范围及应用；利用格氏试剂合成有机化合物。 本章作业： 1. （5）（6） 2. (2) (4) (6) 3. (1) (3) (5) (7) (9) 5. (1) (2) (3) (5) 6. (2) (4) 7. 8. ④同氨基脲的反应 缩氨脲 羰基试剂：氨的衍生物 （二）α-氢的反应 ◇碳负离子可被亲电试剂卤素进攻，发生卤代反应。 ◇碳负离子可作为亲核试剂，发生羟醛缩合反应； 1. 卤代反应 卤仿反应 详细历程： 思考： 注：利用碘仿反应可以鉴别具有下列结构的化合物 原因： 碘和氢氧化钠可生成次碘酸钠，这是一种弱氧化剂。 黄色沉淀 鉴别下列各组化合物： ①丁醇，2-戊酮，苯乙酮 ②2-丁醇，3-戊酮，2-戊酮 2.羟醛缩合反应 α，β-不饱和醛 ◆ 自身羟醛缩合反应： 该反应可成倍增加碳链，可以合成Β-羟基醛，α-β不饱和醛等化合物。 详细历程： ◆ 交叉羟醛缩合反应： 无意义的交叉羟醛缩合反应： 有意义的交叉羟醛缩合反应： 举例： （1） （2） （三）、 氧化还原反应 1. 氧化反应 RCHO 易氧化，强弱氧化剂均可以氧化。 RCOR’ 酮不易氧化。 （1）与强氧化剂的反应 长时间加热 （2）与弱氧化剂的反应 ① 与托伦试剂（Tollens）的反应 ② 与斐林试剂（Fehling）的反应 注：选择氧化（只氧化醛基，不氧化双键和叁键） Cu2O （砖红色沉淀） 除甲醛以外的脂肪醛 A CuSO4溶液 B Na2CO3和柠檬酸钠溶液 (不分装) 本尼迪试剂 Benedic Cu2O （砖红色沉淀） 脂肪醛 A CuSO4溶液 B NaOH和酒石酸钾钠 （A,B分别储存） 斐林试剂 Fehling Ag（沉淀） 醛 硝酸银的氨溶液 托伦试剂 Tollens 现象 反应范围 试剂的组成 弱氧化剂 的名称 ２．还原反应 (1) 催化加氢还原 伯醇 仲醇 注：选择性不强 （2）化学试剂还原 ◇ 只还原羰基，而不影响碳碳双键或叁键。 ◇ 氢化铝锂的还原能力最强，除还原羰基外，还可 还原-COOH,-COOR,-CONH2,-CN等基团。 ① 与负氢离子的亲核加氢还原 金属氢化物：硼氢化钠(NaBH4)、氢化铝锂LiAlH4、 异丙醇铝Al[OCH(CH3)2]3 。 例： ② 由羰基还原成亚甲基 a 克莱门森(Clemmensen)还原法 此法适用于对酸稳定的化合物  例： 思考： b Wolft-kishner-黄鸣龙还原 Wolft-kishner反应： 缺点：无水肼，价贵，腐蚀性大；压力大，产率低（50%） 黄鸣龙反应： 优点：水合肼，产率高（90%） 此法适用于对碱稳定的化合物 ３．岐化反应（自身氧化还原反应） 注意条件 此反应也叫康尼查罗反应（Cannizzaro）。 * 1．下列化合物与饱和NaHSO3反应活性最强的是（ ） 往年试题类型： 2． 下列化合物能与菲林试剂反应的是( ) 3．下列化合物不能起碘仿反应的是（ ） 4． 完成下列反应 1、分类 羰基的数目: 一元醛、酮，二元醛、酮等 烃基的饱和程度: 饱和醛、酮与不饱和醛、酮 烃基的类别: 脂肪族醛、酮，脂环族醛酮与芳香族醛酮 第一节 醛和酮 一 、醛和酮的分类和命名 甲基酮 2. 醛、酮的命名 （1）. 饱和脂肪醛、酮的命名 （2）. 不饱和脂肪醛、酮的命名 4-甲基-4-己烯-2-酮 （3）. 脂环醛、酮的命名 （4）. 芳香醛、酮的命名 苯乙酮 水杨醛 苯乙醛 （5）. 既含羰基又含醛基的物质的命名 2-甲基-3-戊酮醛 （6）. 含两个羰基的物质的命名 2，4-戊二酮 2-甲基-1，4-环己二酮 二、 醛、酮的物理性质 1.状态和气味 甲醛在室温下为气体，十二个碳原子以下的醛、酮 都是液体，高级醛、酮为固体。低级醛具有强烈刺激 气味，中级醛（如Ｃ8-C13）具有果香味，低级酮具有 令人愉快的气味。 2.沸点 醚或烷烃的沸点 醛酮的沸点 醇的沸点 丁烷 甲乙醚 丙醛 丙酮 丙醇 b.p(℃) -0.51 8 48.8 56.2 97 三、 醛、酮的化学性质 3.溶解度 3-4个碳的脂肪醛、酮易溶于水。 羰基的