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分光光度法——平衡常数的测定(2-B) 一、实验目的 1．了解分光光度计的使用方法,测定有色溶液的吸收光谱。 2．了解用分光光度计反应HSCN+Fe3+=FeSCN2+ +H+的 二、方法原理 1．可见分光光度计测定浓度的原理 溶液显色原因与溶液的吸收光谱，最大吸收波长 ——查阅有关资料自学 2．朗伯比耳定律 吸光度A=kcl 溶液厚度一定时A与c成正比 A(标准)：A(待测)=c((标准)：c(待测) 3．反应：HSCN+Fe3+=FeSCN2+ +H+ 各平衡浓度与c(待测)之间关系 三、实验内容 1．标准溶液的配制 分别用移液管取0.2mol.L-1Fe3+4.00ml + 0.002 mol.L-1KSCN 1.00ml + 5.00mlH2O于50ml烧杯中混合 思考1：关于标准溶液配制的问题 （1）c((标准)=c(FeSCN2+)=? （2）标准溶液配置的理论依据是什么？ （3）配溶液用的小烧杯应如何洗涤？是否需要干燥？ 2．待测溶液的配制 按下表分别用移液管量取相应试剂配制5组待测试液 1 2 3 4 5 0.002 mol.L-1Fe3+ 5.00ml 5.00ml 5.00ml 5.00ml 5.00ml 0.002 mol.L-1KSCN 5.00ml 4.00ml 3.00ml 2.00ml 1.00ml H2O 0 ml 1.00ml 2.00ml 3.00ml 4.00ml A(待测) A(待测)/A(标准) 思考2：关于平衡常数测定原理的讨论 （1）编号1-5组待测试液FeSCN2+浓度变化趋势如何？为什么？ （2）计算起始浓度填入上面的表格；起始浓度对平衡常数大小是否有影响？为什么？ （3）本实验中CO(Fe3+)不变，改变的是CO(HSCN)，且CO(HSCN) CO(Fe3+)。若改变浓度让CO(KSCN)CO(Fe3+) 结果会怎样? 3．测定溶液的吸收光谱——找出该有色溶液的最大吸收波长 波长/nm 360 380 400 410 420 430 500 A 最大吸收波长=______nm（注意：每改变一次波长要重新用空白溶液调透光率为100%） 4．用最大吸收波长测定标准溶液和待测溶液的吸光度（数据填入上面的表格） 思考3：关于分光光度计的使用及如何准确测定溶液的吸光度 （1）如何改变波长测定溶液的吸收光谱，预习分光光度计的使用方法。 （2）测定用的比色皿应相同，装上空白溶液后测其透光率是否完全相等，试验看一看？如果不相同，对实验有何影响。能否理解一组比色皿不能与另一组混用的原因？ 5．数据处理——计算反应的标准平衡常数 将原始数据及处理过程中的相关数据填入下列表格(表格课自行设计，但要有本表格中所有数据) 1 2 3 4 5 标准溶液Ao Ai Ai/Ao c0(Fe3+) c0(HSCN) ceq(H+) 标准平衡常数平均值 ceq(FeSCN2+) ceq(Fe3+) ceq(HSCN) K0 思考4：计算标准平衡常数时的有关问题 （1）ceq(H+)=？ 为什么？ 酸是如何引入的？哪种溶液在配制时加酸，为什么要加酸？，不加酸对结果有何影响？ （2）配溶液时用的是KSCN,但在写方程式以及后面的计算中为什么换成了HSCN? 溶液中H+浓度对ceq(FeSCN2+)有何影响？ （3）分析一下你在计算中是否考虑了HSCN的解离? 不考虑HSCN的解离对结果有何影响有多大? （4）试分析反应 HSCN+Fe3+=FeSCN2+ +H+ 的平衡常数与FeSCN2+的生成常数（或稳定常数）有何区别？试根据多重平衡原理写出该反应的平衡常数与FeSCN2+的Kf和HSCN的Ka的关系。 总结讨论：该实验中误差的来源主要有几方面？ 哪些是可以消除的？哪些是难免的？哪些是测定数据时引入的？哪些是因计算简化引入的？设计该实验过程中时又是怎样尽可能减小其影响的？