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5.1 木材的化学组成 5.1.1 木材的主要化学成分 1.中间薄层 2.初生壁 3.原生质膜 4.果胶 5.纤维素 6.半纤维素 5.1.2 木材的抽提物 5.2 木质素 5.2.1. 结构单元 苯丙烷作为木质素的主体结构单元,共有三种基本结构, 即愈疮木基结构、紫丁香基结构和对羟苯基结构。 5.2.2 官能团 5.3 纤维素 (Cellulose) 结构特点: 结构单元是D-葡萄糖基,相邻的葡萄糖基扭转180°; 葡萄糖基包含三个醇羟基,分别位于2、3、6三个碳原子上; 三个羟基中有一个为伯醇基,二个为仲醇基; 葡萄糖基为环状结构; 葡萄糖基为陆环的吡喃式糖,为六节环,包含1-5连结的氧桥; 每个葡萄糖基的连结为1,4-β-甙键连结; 纤维素大分子中的D-葡萄糖基为β型。 5.3.4 纤维素的物理性质 5.3.4.1 纤维素的晶胞(crystal cell)和结晶结构(crystalline texture) 在结晶区中纤维素的结晶结构的单位是晶胞,是纤维素的基本单元。 晶胞为平行六面体的单斜晶系,晶胞的大小为:三个轴的长度:b=1.03nm a=0.835nm c=0.79nm a轴与c轴之间的夹角β=84°。晶胞体积:V=a·b·c·cos84°=675.7·10-24cm3 吸湿性(adsorptive nature) 吸湿(adsorption)- 吸蒸水汽 解吸(desorption)- 蒸发水汽 吸水——直接吸收水分 吸湿机理:纤维素在无定形区 (非结晶区)分子链的游离态羟 基为极性基团,易于吸附极性水 分子,与其形成氢键结合,这是 纤维素具有吸湿性的内在原因。 5.4 半纤维素(Hemicellulose) 5.5 木材的酸碱性质 * LOGO 木材学 课程负责人 吴义强 教授 湖南省精品课程 木材科学与技术国家重点学科 第五章 木材的化学性质 木质素 纤维素 半纤维素 3 木材的化学组成 1 2 4 木材的酸碱性质 5 图5-1 木材的化学组成 木材 木质素 碳水化合物 半纤维素 (水解单糖—D-葡萄糖、D-半乳糖、D-甘露糖、D-木糖、L-阿拉伯糖) 纤维素 (水解单糖—D-葡萄糖) 细胞壁 主要组分 少量组分 无机物(灰分) 有机物(芳香族、萜烯类、脂肪族化合物) 纤维素-微骨架结构 半纤维素-填充物质 木质素-结壳物质 木材 两种或两种以上单糖组成的不均一聚糖,分子量较低,聚合度小,大多带有支链 天然的高分子聚合物 是由苯基丙烷结构单元通过醚键和碳-碳键联接而成、具有三维结构的芳香族高分子化合物 主要成分 针叶树材(%) 阔叶树材(%) 纤维素 半纤维素 木质素 42±2 27±2 28±3 45±2 30±5 20±4 细胞壁中三大主成分结合的层状模型 针叶树材和阔叶树材中纤维素、半纤维素和木质素的含量见表: 1 2 3 6 5 4 脂肪族化合物 萜烯及萜烯类化合物 其它物质 芳香族化合物 抽提物 不构成细胞壁、胞间层的游离的低分子化合物,可被极性和非 极性有机溶剂、水蒸汽或水提取,约占绝干木材的2%-5% 木质素的存在 木质素主要存在于木质化植物的细胞壁中 木质素的分布 木质素的元素组成 胞间层的木质素浓度最高,细胞内部浓度则减小,次生壁内层又增高 木质素的分离方法 木质素的结构 ①将木质素作为不溶性成分被过滤分离出来 ②将木质素作为可溶性成分溶解,其他成分不溶解进行分离 木质素是非常复杂的天然聚合物,其化学结构与纤维素和蛋白质相比,缺少重复单元间的规律性和有序性 苯丙烷作为木质素的主体结构单元,共有三种基本结构,即愈疮木基结构、紫丁香基结构和对羟苯基结构 愈疮木基丙烷(G) 紫丁香基丙烷(S) 对羟苯基丙烷(H) 甲氧基 针叶树材木质素中含13%~16%:阔叶树材木质素中含17%~23%阔叶树材木质素中甲氧基含量高于针叶树材 羟基 木质素中酚羟基 是一个十分重要的结构参数,它直接影响木质素的化学性质和物理性质 羧基 羰基 木质素结构中存在约6种羰基,其定量通常用盐酸羟胺法,与芳香环共轭的羰基,可用紫外光谱法定量测定 一般认为木质素中是不存在羧基的,但在磨木木质素中存在0.01-0.02/OCH3 一般物理性质和热性质 颜色 原本木质素是一种白色或接近无色的物质 相对密度 木质素的相对密度大约在1.35~1.50之间 光学性质 木质素结构中没有不对称碳,所以没有光学活性 燃烧热 木质素的燃烧热值比较高 溶解度 缩合或降解产生溶性木质素和不溶性木质素之分 热性质 除了酸木质素和铜胺木质素外,
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