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排放管道中重金属检测方法 中华民国9511月1日环署检字第0950086777号公告 自中华民国962月15日起实施 NIEA A302.73C 一、方法概要 排放管道排放之粒状物以等速吸引方式被收集在采样管内及滤纸上，而排放之气态部分以酸化过氧化氢溶液(分析包含汞在内之待测金属)及酸化高锰酸钾(只分析汞)溶液收集。收集之样品经消化并取适当量以冷蒸气原子吸收光谱仪(CVAAS)测定汞；以感应耦合电浆原子发射光谱仪(ICP–AES)或火焰式原子吸收光谱仪(AAS)测定锑(Sb)、砷(As)、钡(Ba)、铍(Be)、镉(Cd)、铬(Cr)、钴(Co)、铜(Cu)、铅(Pb)、锰(Mn)、镍(Ni)、磷(P)、硒(Se)、银(Ag)、铊(Tl)以及锌(Zn)。 分析锑(Sb)、砷(As)、镉(Cd)、钴(Co)、铅(Pb)、硒(Se) 及铊(Tl)等金属时，若需要比ICP–AES更高之分析灵敏度，可使用石墨炉式原子吸收光谱仪(GFAAS)。若排放管道中排气之侦测极限足可符合检测需求目标时，则可使用火焰式原子吸收光谱仪分析所有列举的金属元素，亦可使用感应耦合电浆质谱仪(ICP–MS)分析锑、砷、钡、铍、镉、铬、钴、铜、铅、锰、镍、银、铊及锌等金属。 二、适用范围 本方法适用于排放管道排放之锑、砷、钡、铍、镉、铬、钴、铜、铅、锰、汞、镍、磷、硒、银、铊以及锌等金属元素检测。待测元素之浓度适用范围介于ng/mL至μg/mL之间。当砷、铬或铅的浓度约大于50μg/mL时，待测物浓度应稀释至上述浓度范围或者更低。若镉浓度约大于20μg/mL时，分析浓度应稀释至上述浓度范围。 (一) 分析侦测极限 1. 样品溶液以ICP–AES分析的侦测极限(依据参考资料(四))如表1所示。而ICP–MS的侦测极限(根据Method 6020于EPA 出版之SW–846)大致上较ICP–AES低10倍或333更多。而Be则低3倍左右。真实样品之分析侦测极限依样品的种类而定，且受样品基质的影响。 2. 以火焰式原子吸收光谱仪分析的侦测极限(根据SW–846，Method 7000系列)如表2所示。 3. 以冷蒸气原子吸收光谱仪分析Hg的侦测极限(取出部分消化后之体积进行Hg的分析)大致介于0.02–0.2ng/mL，视使用的仪器机型而定。 4. 石墨炉式原子吸收光谱仪较火焰式原子吸收光谱仪能改善其侦测极限，如表3所示。 (二) 排放管道中排气样品的侦测极限 1. 排放管道中排气样品的侦测极限可藉由下列资讯建立之：(1) 利用此方法所描述的程序；(2) 依据二、(一)所述之溶液侦测极限；(3) 将采样所收集的样品分为前半段300mL(Analytical Fraction 1)及后半段150mL(Analytical Fraction 2A)及(4)排放管道中排气样品体积1.25m3。依据上述情形的描述，有关于排放管道 中排气样品的侦测极限列于表6。可由下述之计算式计算得出。 其中 A = 分析的侦测极限，μg/mL。 B = 在分析前之消化样品体积，mL。 C = 所采集的排放管道中排气样品体积，dscm。 D = 排放管道中排气样品的侦测极限，μg/dscm。 2. 为了确保分析过程中有最理想的精密/解析度，待测金属浓度应是其侦测极限的10倍以上。若在一些特定情况下及在非常小心的分析程序中，待测金属的浓度大致可放宽至侦测极限的3倍左右，而不至于影响分析的精密度。针对每一个排放管道之检测，每一金属样品分析应执行重覆分析、标准添加、连续稀释或 者是基质添加等程序，以确保分析资料的品质。 3. 实际排放管道中排气样品的侦测极限是依据现场采样参数及分析结果决定之。如有需要，可针对特定的检测，改善表4所列的侦测极限。改善之道包括增加排放管道中排气样品的体积、减少消化后样品的总体积及改善分析的侦测极限或者上述任何3种的组合。针对浓度非常低的Hg而言，可在分析时的取样体积作选择，例如取10mL较取1mL的分析样品，排放管道中排气样品的侦测极限能改善10倍。 (1) 一般而言，1小时的采样时间可收集的排放管道中排气体积大约为1.25m3，如果采样时间增加至4小时则采样体积为5m3。排放管道中排气样品的侦测极限可改善4倍(相较于表6所示而言)。 (2) 假设所有的样品均被消化，则Analytical Fraction 1的最终体积为300mL，而Analytical Fraction 2A的最终体积为150mL。如果Analytical Fraction 1的体积由300mL改为30mL，则排放管道中排气样品的侦测极限可降低10倍；若Analytical Fraction 2A的体积由150mL改为25mL，则排放管道中排气样品的侦测极限可降低6倍。当进行样品分析