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原位合成以炭黑为载体的钌纳米颗粒催化剂并应用于氨硼烷水解脱氢过程 Hongyan Liang , Guozhu Chen , Stefano Desinan 摘要：以炭黑为载体的无配体的钌纳米颗粒已经通过室温下由氨硼烷还原RuCl3同时伴随氨硼烷水解过程首次原位合成并且其催化活性已经被研究。分散性良好的Ru纳米团簇（约1.7 nm）稳定存在，被炭黑固定。由于小尺寸和没有表面上的配体，所述钌催化剂显示出高的催化活性，其催化活性在经过5次反应循环后仍能部分保留。动力学研究表明，氨硼烷的催化水解相对于钌催化剂浓度为一级反应。周转频率为429.5 mol H2 ·min-1· mol-1 ·Ru。Ru/C催化剂存在下氨硼烷的的的水解活化能已测定为34.81 kJ·mol-1，这比大多数报道的其它催化剂，包括对于相同的反应中那些基于钌的催化剂的值小。 1.引言 氢被由于其高效率和高功率密度，以及其有限的环境影响被认为是一种清洁能源载体 HYPERLINK C:\\Documents and Settings\\Administrator\\桌面\\毕设相关\\本科毕业论文.doc \l page6 [1]。氢作为能量载体的研究的主要问题是发展适合储氢材料，我们期望储氢材料的性质应该具有高的储氢容量和可控的氢释放速度，在空气中稳定，不具有可燃性和低毒性 HYPERLINK C:\\Documents and Settings\\Administrator\\桌面\\毕设相关\\本科毕业论文.doc \l page6 [2,3]。在这些中，氨硼烷（NH3BH3，AB）因为它的高的氢含量（19.6wt％）、普通的储存条件下的稳定性、环境友好性已被确定为一个有吸引力的候选者 HYPERLINK C:\\Documents and Settings\\Administrator\\桌面\\毕设相关\\本科毕业论文.doc \l page6 [1,4].氢气从AB的释放可以通过固体状态下热解和溶液中水解或甲醇分解的方式获得.热解过程需要高的温度和功率消耗 HYPERLINK C:\\Documents and Settings\\Administrator\\桌面\\毕设相关\\本科毕业论文.doc \l page6 [8]，相比之下，催化水解或醇解是更有前途的方法。化学计量的氢（H 2/ AB=3.0）可在温和的条件下从水解过程被释放出来[9]。然而，这种过程仅在合适的催化剂的存在下才会有可观的反应速率，因此，催化剂是在这个过程中的主导因素。开发高效和经济的催化剂提高在温和的条件下水解速率是至关重要的。迄今为止，大量的单金属催化剂，如贵金属的Rh[10-12], Pd [10,13],,Ru [10,13-17] 和 Pt [10]以及非贵金属Fe [18,19], Ni [17,18,20,21], Co [11,18,21]都已被评估。除了单金属催化剂，双金属的催化剂如核壳构造的Ni1-X@ PtX[22]和Ni@Ru[23]的纳米粒子和合金化RuNi[17]，CoPt[24]，RuCo和RuCu纳米粒子，还有三金属的催化剂，如Co-Ni-P[26]和Cu@FeNi[27]都进行了氨硼烷水解脱氢的测试。钌纳米颗粒已被确定为最有效的催化剂之一。 要在AB的水解中具有较高的催化活性，催化剂需要具有小尺寸（10 nm），这将导致表面面积增加，因而活性位点的数量增多[24]。为了这个目的，配体通常用于控制催化剂的尺寸，并防止其团聚。例如，聚（4-苯乙烯磺酸）稳定的钌（0）和钯（0）纳米簇[13]和十二酸酯月桂酸稳定的钌（0）纳米簇[14]已经被研究了用于从氨硼烷水解中产氢。在以前的工作中，我们报道了新的负载在炭黑上的核壳结构的Ni@Ru[23]和空心Ru[28]的纳米颗粒作为AB水解的催化体系，其中油酸和油胺油胺充当双金属纳米粒子的表面配体。虽然在所有这些情况下观察到较高的催化活性，但表面上存在的配体一般会导致催化活性降低，这是由于表面活性位点中的一小部分被占据了 HYPERLINK C:\\Documents and Settings\\Administrator\\桌面\\毕设相关\\本科毕业论文.doc \l page6 [14]。浸渍法是一个在各种载体上获得无配体、小尺寸的金属纳米粒子的完善的的方法。然而，它们的尺寸分布是难以控制的。此外，金属纳米粒子对暴露在空气中的敏感性也需要考虑，因为当它们被处理并且在液相中转移时，它们的催化活性随着氧化过程而降低[9,10]。 催化剂的原位合成是一种最近已经投入了很多关注的方法 HYPERLINK C:\\Documents and Settin