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第六章?相平衡 6.1????????指出下列平衡系统中的组分数C，相数P及自由度F。 （1）????I2(s)与其蒸气成平衡； （2）????CaCO3(s)与其分解产物CaO(s)和CO2(g)成平衡； （3）????NH4HS(s)放入一抽空的容器中，并与其分解产物NH3(g)和H2S(g)成平衡； （4）????取任意量的NH3(g)和H2S(g)与NH4HS(s)成平衡。 （5）????I2作为溶质在两不互溶液体H2O和CCl4中达到分配平衡（凝聚系统）。 解：??（1）C?= 1,?P?= 2,?F?=?C?–?P?+ 2 = 1 – 2 + 2 = 1. ??????????（2）C?= 3 – 1 = 2,?P?= 3,?F?=?C?–P?+ 2 = 2 – 3 + 2 = 1. ??????????（3）C?= 3 – 1 – 1 = 1,?P?= 2,?F?=?C?–?P?+ 2 = 1 – 2 + 2 = 1. ??????????（4）C?= 3 – 1 = 2,?P?= 2,?F?=?C?–?P?+ 2 = 2 – 2 + 2 = 2. ??????????（5）C?= 3,?P?= 2,?F?=?C?–?P?+ 1 = 3 – 2 + 1 = 2. 6.2????????已知液体甲苯（A）和液体苯（B）在90??C时的饱和蒸气压分别为=?和。两者可形成理想液态混合物。今有系统组成为的甲苯-苯混合物5 mol，在90??C下成气-液两相平衡，若气相组成为求： （1）????平衡时液相组成及系统的压力p。 （2）????平衡时气、液两相的物质的量 解：（1）对于理想液态混合物，每个组分服从Raoult定律，因此 ?????????????? ???????（2）系统代表点，根据杠杆原理 ?????????????? 6.3????????单组分系统的相图示意如右图。 ???????试用相律分析途中各点、线、面的相 ???????平衡关系及自由度。 ???????解：单相区已标于图上。 ??????????????二相线（F?= 1）： ??????????????????? ?????????????? ?????????????? ??????????????三相点（F?= 0）： ?????????????? ???????图中虚线表示介稳态。 6.4????????已知甲苯、苯在90??C下纯液体的饱和蒸气压分别为54.22 kPa和136.12 kPa。两者可形成理想液态混合物。取200.0 g甲苯和200.0 g苯置于带活塞的导热容器中，始态为一定压力下90?C的液态混合物。在恒温90??C下逐渐降低压力，问 （1）????压力降到多少时，开始产生气相，此气相的组成如何？ （2）????压力降到多少时，液相开始消失，最后一滴液相的组成如何？ （3）????压力为92.00 kPa时，系统内气-液两相平衡，两相的组成如何？两相的物质的量各位多少？ 解：原始溶液的组成为 ?????????????? ???????（1）刚开始出现气相时，可认为液相的组成不变，因此 ?????????????? ???????（2）只剩最后一滴液体时，可认为气相的组成等于原始溶液的组成 ?????????????? ???????（3）根据（2）的结果 ?????????????? ??????????????由杠杆原理知， ?????????????? 6.5????????25??C丙醇(A) –水(B)系统气–液两相平衡时两组分蒸气分压与液相组成的关系如下： 0 0.1 0.2 0.4 0.6 0.8 0.95 0.98 1 2.90 2.59 2.37 2.07 1.89 1.81 1.44 0.67 0 0 1.08 1.79 2.65 2.89 2.91 3.09 3.13 3.17 （1）????画出完整的压力-组成图（包括蒸气分压及总压，液相线及气相线）； （2）????组成为的系统在平衡压力下，气-液两相平衡，求平衡时气相组成及液相组成。 （3）????上述系统5 mol，在下达到平衡时，气相、液相的物质的量各为多少？气相中含丙醇和水的物质的量各为多少？ （4）????上述系统10 kg，在下达平衡时，气相、液相的质量各为多少？ 解：（略） 6.6????????101.325 kPa下水(A)-醋酸(B)系统的气-液平衡数据如下。 100 102.1 104.4 107.5 113.8 118.1 0 0.300 0.500 0.700 0.900 1.000 0 0.185 0.374 0.575 0.833 1.000 （1）????画出气-液平衡的温度-组成图。 （