34 酸碱缓冲溶液.pptVIP

Acid-Base Equilibria  and Acid-Base Titrations 一 本章内容 溶液中的酸碱平衡，包括活度与活度系数、酸碱反应类型与平衡常数、酸度对弱酸（弱碱）形态分布的影响，酸碱溶液 pH的计算及缓冲溶液的选择与配制； 酸碱滴定，包括滴定曲线的绘制、指示剂的选择、终点误差的计算、滴定分析的实际应用等。 二 酸碱平衡的研究手段 酸碱平衡的研究方法，主要有代数法、图解法和计算机方法。一般说代数法是基础，其他两种方法是它的表述形式或计算工具。 三 浓度、活度和活度系数 如果c代表离子i的浓度(concentration)，a代表活度(activity)，则它们之间的关系为： 中性分子的活度系数 对于中性分子的活度系数，当溶液的离子强度改变时，也会有所变化，不过这种变化很小，可以认为中性分子的活度系数近似等于1。 德拜－休克尔公式 目前对于高浓度电解质溶液中离子的活度系数还没有令人满意的定量计算公式，但对于ＡＢ型电解质稀溶液(０.１mol/L)，德拜－休克尔公式能给出较好的结果： 　　　　　　　　　　　　　　　　　　 当离子强度较小时，可不考虑水化离子的大小，活度系数可按德拜—休克尔极限公式计算: -lgγi=0.5Z2i 一些离子的? 值 四 酸碱反应的平衡常数 ——解离常数 从不同的视角研究酸碱平衡，给出的酸碱定义也不同。目前，得到认可的定义约有十余种。例如，电离理论，质子理论和电子理论等，每种理论都各有优缺点和适用范围。 在分析化学中广泛采用的是布朗斯台德（BrΦstead）的酸碱质子理论，这是因为该理论对酸碱强弱的量化程度最高，便于定量计算，它的缺点是不适合于无质子存在的酸碱体系。 HB + H2O B- + H3O+ 　 酸　 共轭碱 水合氢离子 acid conjugate base hydronium ion 酸碱反应的实质 酸碱半反应: 酸给出质子和碱接受质子的反应。 醋酸(Acetic acid)在水中的离解： 氨在水中的离解：(Dissociation of amine in water) NH4Cl的水解 (相当于NH4+弱酸的离解) NaAc的水解（相当于Ac－弱碱的离解） 酸碱电子理论(Lewis acids and bases) 酸(acid)：能接受电子对的物质。 碱(base)：能给出电子对的物质。 酸　　　　共轭碱 (Acid) (conjugate base) 在滴定分析中，常引入一个滴定反应常数，例如强碱滴定强酸： H+ + OH- H2O 强碱滴定某弱酸HA HA+OH- A-+H2O § 2.2 分布分数? 的计算 酸的浓度与酸度在概念上是不相同的。 酸度：指溶液中H+浓度或活度,常用pH表示. 酸的浓度：又叫酸的分析浓度,指单位体积溶液中所含某种酸的物质的量(mol),包括未解离的和已解离的酸的浓度. 同样,碱的浓度和碱度在概念上也是不同的.碱度用pH表示，有时也用pOH. 例如，２５mL０.１mol/L 的HCl ,HAc　　分别用０.１mol/LNaOH滴定，消耗的体积相同．这两种酸的浓度是相同的或说二者的分析浓度相等。 CHCl =0.1 mol/L CHAc =[H Ac] + [Ac]=0.1 mol/L 但酸度是不同的。 分布分数(distribution fraction)： 溶液中某酸或碱组分的平衡浓度占其总浓度的分数, 以?表示. 一 一元弱酸溶液 例如醋酸(Acetic acid),它在溶液中只能以HAc和Ac- 两种形式存在. 设c 为醋酸及其共轭碱的总浓度，[HAc]和[Ac-]分别代表HAc和Ac