第二节对薛定谔方程解的讨论.pptVIP

第二节 对薛定谔方程解的讨论 Discussion of result for Schr?dinger equation 一、量子数 quantum number 二、轨道角函数 Angular Function of Orbit 问题思考与练习 三、轨道径向函数 Radial Function of Orbit 四、轨道能级 Energy Level of Orbit * 一、量子数 二、轨道角函数 三、轨道径向函数 四、轨道能级 上节通过对氢原子薛定谔方程的讨论，我们得到了氢原子或类氢离子（核外电子）的波函数和体系的能级。即： n = 1，2，3，… m = 0，±1，±2 … I = 0，1，2，… {- ?2 2m [ (r2 )+ (sinθ )+ ]- }ψ ?r ? r2 1 sinθ 1 ?θ ? r Ze2 ?r ? ?θ ? sin2θ 1 ?φ2 ?2 = Eψ Hψ= Eψ ψn,l,m = Rn,l(r) Yl,m(θ,φ） = R(r)Θ(θ)Φ(φ) En = - ×13.6(eV) Z2 n2 通过求解原子的薛定谔方程，只能得到n、l、m三个量子数。 1.主量子数 n 通过求解R方程，我们得到了量子数 n = 1，2，3，… ，从其与体系的能级、状态的关系来看，量子数n至少有如下几个方面的意义。 ⑴决定体系能量的大小 体系的能量取决于量子数 n，与 n2 成反比；n 的取值越大，体系的能量越高。 因此，量子数 n 称为主量子数（principal quantum number）。 Z2e2 En = - 1 2a0 n2 = - 13.6 (eV) n2 （氢原子或类氢离子） Z2 ⑵决定电子在核外空间出现概率最大的区域离核的远近 Rnl(ρ) =ρl L (ρ)e-ρ/2 n + l 2l + 1 2Zr na0 当主量子数 n 愈大，ρ愈小，Rn,l(ρ)愈小，R2n,l(ρ)愈小，电子出现在距核较近区域的概率愈小。 1s 2s 3s 由R函数可知： ρ= R2n,l r 1s 2s 3s ⑶决定波函数的径向节面数和总节面数 波函数的节面有径向节面和角度节面两种。即： Rn,l r + 1s Rn,l r + 2s - 径向节面 径向节面数 = n - l -1 - + y z x pz轨道 角节面 角节面数 = l 总节面数 = n - 1（个） = 径向节面数 + 角节面数 径向节面数 = n - l - 1（个） 例如：1s轨道的无节面（总节面数 = 0） 4s轨道的径向节面数 = 3（总节面数 = 3） 3p轨道的径向节面数 = 1（总节面数 = 2） 2.角量子数 l 取值由主量子数限制 通过求解Θ方程得到了量子数 l = 0，1，2，… n - 1 ，角量子数 l 至少有如下几个方面的意义。 ⑴决定轨道角动量的大小 M = l(l+1) ? 体系的轨道角动量取决于量子数l，体系轨道角动量轨道角动量平方等于l(l + 1)；量子数 l 越大，体系轨道的角动量及角动量的平方越大，故称其为角量子数(azimuthal quantum number)。 =[l(l+1)]1/2 h 2π M2 = l(l+1)?2 ⑵决定轨道的形状 l = 0(s) 1(p) 2(d) 角量子数(azimuthal quantum number)决定原子轨道或电子云的形状。 例如： 此外，在多电子原子体系中我们知道：E3d E3p E3s。即n值一定时，角量子数l越大，轨道的能级越高。 也就是说，在多电子原子中主量子数n和角量子数l一起决定电子的能级。 取值由角量子数限制 3.磁量子数 m 通过求解Φ方程得到了量子数 m = 0，±1，±2，… ±l，磁量子数m至少有如下几个方面的意义。 ⑴决定轨道角动量在Z（磁）方向分量的大小 Mz = m ? 原子轨道角动量在 Z（磁）方向分量 的大小取决于量子数 m（与磁量子数成正 比）。 量子数 m越大，其轨道角动量在磁方 向的分量越大，故量子数 m常称为磁量子 数（magnetic quantum number）。 r x z y ⑵决定轨道在空间的取向 s m = 0 y z x pz m = 0 y z x px m = 1 y z x y z x py m = - 1