第7章紫外吸收光谱.pptVIP

单组分的定量 标准曲线法 其方法是先配制一系列浓度不同的标准溶液，用选定的显色剂进行显色，在一定波长下分别测定它们的吸光度A。以A为纵坐标，浓度c为横坐标，绘制A-c曲线，若符合朗伯—比尔定律，则得到一条通过原点的直线，称为标准曲线。然后用完全相同的方法和步骤测定被测溶液的吸光度，便可从标准曲线上找出对应的被测溶液浓度或含量，这就是标准曲线法。 Blank Standard Sample Sample 标准对照法(直接比较法) 将试样溶液和一个标准溶液在相同条件进行显色、定容，分别测出它们的吸光度，按下式计算被测溶液的浓度。 k标=k测 b标=b测 所以 要求A与c线性关系良好，被测样品溶液与标准溶液浓度接近，以减少测定误差。用一份标准溶液即可计算出被测溶液的含量或浓度，方便，操作简单。 多组分的定量分析 根据吸光度具有加和性的特点，在同一试样中可以同时测定两个或两个以上组分。假设要测定试样中的两个组分A、B，如果分别绘制A、B两纯物质的吸收光谱，绘出三种情况，如图所示。 （a）情况表明两组分互不干扰，可以用测定单组分的方法分别在λ1、λ2测定A、B两组分； （b）情况表明A组分对B组分的测定有干扰，而B组分对A组分的测定无干扰，则可以在λ1处单独测量A组分，求得A组分的浓度CA。然后在λ2处测量溶液的吸光度 及A、B纯物质的 和 值，根据吸光度的加和性，即得 则可以求出CB； （c）情况表明两组分彼此互相干扰，此时，在λ1、λ2处分别测定溶液的吸光度 及 ，而且同时测定A、B纯物质的 、 及 、 。然后列出联立方程 ： 解得CA、CB。 三、纯度检查 如果一化合物在紫外区没有吸收峰， 而其中的杂质有较强吸收，就可方便地检出该化合物中的痕量杂质。例如要检定甲醇或乙醇中的杂质苯，可利用苯在 256m 处的B 吸收带，而甲醇或乙醇在此波长处几乎没有吸收 ( 图 9-9 及 9-10) 。 峰纯度检验 色谱峰不同部位的光谱归一化是最常用的峰纯度检验方法。通常的做法是对色谱峰分别在峰前沿、峰顶点、峰后沿三个位置采集光谱，无论是直观比较还是计算机计算纯度因子，都可以清楚地显示纯峰和不纯峰之间的差别。 峰抑制 宽谱带检测 选择最佳波长 一、溶剂选择的原则： 1、不与被测组分发生化学反应 2、所选溶剂在测定波长范围内无明显吸收 3、对被测组分有较好的溶解能力 4、被测组分在所选的溶剂中有较好的峰形 第四节 分析条件的选择 二、测量条件的选择 1、入射波长的选择： 通常是根据被测组分的吸收光谱，选择最强吸收带的最大吸收波长为入射波长。当最强吸收峰的峰形比较尖锐时，往往选用吸收稍低，峰形稍平坦的次强峰进行测定。 2、狭缝宽度的选择： 为了选择合适的狭缝宽度，应以减少狭缝宽度时试样的吸光度不再增加为准。一般来说，狭缝宽度大约是试样吸收峰半宽度的十分之一。 由朗伯-比尔定律可知： A=lg1/T=εcl 微分后得： dlgT=0.4343dT/T= -εldc 或 0.4343ΔT/T= -εlΔc 代入朗伯-比尔定律有： Δc/c=0.4343ΔT/TlgT 要使测定的相对误差Δc/c最小，求导取极小得出： lgT=-0.4343=A 即当A=0.4343时，吸光度测量误差最小。 最适宜的测量范围为0.2~0.8之间。 3、吸光度测量范围的选择： 4、参比溶液的选择： 测定试样溶液的吸光度，需先用参比溶液调节透光度（吸光度为0）为100%，以消除其它成分及吸光池和溶剂等对光的反射和吸收带来的测定误差。 参比溶液的选择视分析体系而定，具体有： （1）溶剂参比 试样简单、共存其它成分对测定波长吸收弱，只考虑消除溶剂与吸收池等因素； （2）试样参比 如果试样基体溶液在测定波长有吸收，而显色剂不与试样基体显色时，可按与显色反应相同的条件处理试样，只是不加入显色剂。 （3）试剂参比 如果显色剂或其它试剂在测定波长有吸收，按显色反应相同的条件，不加入试样，同样加入试剂和溶剂作为参比溶液。 （4）平行操作参比 用不含被测组分的试样，在