第一糖类化学剖析.pptVIP

第一章 糖类化学 本章知识要点 1. 掌握糖的化学概念及其分类  2. 理解单糖的结构、性质 3. 了解二糖的结构和性质  4. 掌握淀粉、糖原、纤维素的性质和特点 5. 了解糖类的提取、纯化和鉴定，了解糖类的重要性 1.1 糖的概念 分布及功能 植物：85-90%；细菌：10-30%；动物：＜2% 地球上生物量干重的50%以上是葡萄糖的聚合物。 1.2 单糖 Monosaccharides 1.2.1 单糖的结构 1.2.1.1 链状结构 1.2.1.2 环状结构 1.2.1.3 椅式和船式构象 1.2.2 单糖的性质 1.2.2.1 单糖的物理性质 1.2.2.2 单糖的化学性质 单糖的类型 根据原子数分为：丙糖、丁糖、戊糖、己糖、庚糖、辛糖 根据特征官能团可分为：醛糖、酮糖 根据原子数和主要官能团可分为：丙醛糖、丙酮糖、丁醛糖、丁酮糖、戊醛糖、戊酮糖、己醛糖、己酮糖、庚酮糖、辛酮糖。 重要的己糖包括：葡萄糖、果糖、半乳糖、甘露糖等。 1.2.1.1 链状结构 醛糖：分子中含有醛基的单糖，最简单的是甘油醛，称为丙醛糖；　　　 酮糖：分子中含有酮基的单糖，最简单的是二羟丙酮，称为丙酮糖。　 　 醛 糖 D系醛糖的立体结构 酮 糖 单糖的D-及L-型 D-葡萄糖由Fischer式改写为Haworth式的方法 顺时针画平面，左上右下。 吡喃糖写成六元环，呋喃糖写成五元环； Fischer式中环内碳链左侧各基团写在环平面以上，右侧各基团写在环平面以下； 氧桥一端反向：吡喃糖中C-5左侧的H，由于成环时，C-4和C-5之间的键旋转约109°，结果是C-5上的羟甲基旋至环面上方，H旋至环平面下方。  Haworth式中单糖的构型 在Haworth式中，含氧环的碳原子按照顺时针方向排列，D-型糖的羟甲基在平面上方，L-型糖的羟甲基在平面下方。 在Haworth式中，半缩醛羟基与末端CH2OH基在环异侧的为α-型，在同侧的为β-型。 己糖构象 构象：是由原子或基团围绕共价键旋转一定位置而形成的。 己糖可以形成呋喃型和吡喃型 1.2.2 单糖的性质 1.2.2.1 单糖的物理性质 1.2.2.2 单糖的化学性质 1.2.2.2 单糖的化学性质 一、由醛、酮产生的性质 （一）单糖的氧化 （二）单糖的还原 （三）单糖的成脎 （四）单糖的异构化作用 （五）发酵作用 二、由羟基产生的性质 （一）成酯作用 （二）成苷作用 （三）脱水作用 （四）氨基化 （五）脱氧 单糖的衍生物 糖醇 山梨醇 糖醛酸 葡萄糖醛酸 糖胺 氨基葡萄糖 糖苷Glycosides 熊果苷 1. 3 寡糖（二糖） 蔗糖 葡萄糖-?，?（1?2）果糖苷 麦芽糖 maltose 乳 糖 1.4 三糖 1.5 多糖 a. 同多糖 b. 杂多糖 c.细菌多糖 d.糖蛋白及蛋白聚糖 a、同多糖 淀粉 糖原 纤维素 壳多糖 1、淀粉starch 淀粉为D-葡萄糖组成 直链淀粉 支链淀粉 天然淀粉为颗粒状，外层是支链淀粉，内层为直链淀粉。 (一)直链淀粉 在天然淀粉中约有20-30%的淀粉为直链淀粉。 直链淀粉为250—300个D-葡萄糖残基通过α-1,4-糖苷键连接而成的的一条长链。 直链淀粉分子的空间构象呈卷曲螺旋结构，每一转有6个葡萄糖残基。 遇碘显紫蓝色。 （二）支链淀粉 在天然淀粉中约有70-80%的淀粉为支链淀粉。支链淀粉的分子较直链淀粉大得多，一般平均由6000个D-葡萄糖残基组成。 支链淀粉中除了?-（1?4）糖苷键构成糖链以外，在支点处存在?-（1?6）糖苷键，分子量较高。 遇碘显紫红色。 结构 支链淀粉由多个短的?-1,4-糖苷键支链结合而成，每条支链不超过30个葡萄糖残基。 支链通过α-1,6-糖苷键相连。支链上每隔6-7个D-葡萄糖残基又能再度形成另一支链结构。支链淀粉分子呈现复杂的树状