大题冲关滚动练之七有机合成及推断.docVIP

大题冲关滚动练之七——有机合成及推断 1． 有机物A、B、C互为同分异构体，分子式为C5H8O2，有关的转化关系如下图所示。已知：A的碳链无支链，且1 mol A能与4 mol Ag(NH3)2OH完全反应；B为五元环酯。 提示：CH3—CHeq \o(=====,\s\up7(CH—R溴代试剂?NBS?),\s\do5(△))Br—CH2—CHCH—R 请回答下列问题： (1)A中所含官能团是 ________________________________________________________________________。 (2)B、H的结构简式分别为 ________________________________________________________________________。 (3)写出下列反应的化学方程式(有机物用结构简式表示)： D→C_____________________________________________________________________； E→F(只写①条件下的反应)____________________________________________。 (4)F的加聚产物的结构简式为__________________________________________。 2． 已知：①醛在一定条件下可以两分子加成： RCH2CHO＋RCH2CHO―→RCH2CHOHCHCHOR 产物不稳定，受热即脱水而生成不饱和醛。 ②B是一种芳香族化合物。根据下图所示转化关系填空(所有无机物均已略去) (1)写出B、F的结构简式： B______________；F______________。 (2)写出②和③反应的反应类型： ②____________；③________。 (3)写出G、D反应生成H的化学方程式： ________________________________________________________________________。 (4)1 mol D若与足量的NaHCO3发生反应，产生标况下的CO2的体积为________L。 答案　(1)C6H5CH===CH—CHO　C6H5C≡ (2)加成反应　消去反应 (3)C6H5CH2CH2CH2OH＋C6H5CH2CH2COOHeq \o(,\s\up7(浓硫酸),\s\do5(△))C6H5CH2CH2CH2OOCCH2CH2C6H5＋H2O (4)22.4 解析　B为芳香族化合物，则B含苯环，A是含有7个C的芳香醛即苯甲醛。C、D含羧基，在NaOH的醇溶液中发生的是消去反应，推出F含碳碳三键(C6H5C≡C—CHO)，G为不饱和醛加成得到的醇，根据H的不饱和度为9，除去酯的一个碳氧双键，剩余的应是D、G各含有的一个苯环，即H2的加成不涉及苯环上的加成。所以酯H的结构简式为C6H5CH2CH2CH2OOCCH2CH2C6H 3． (2012·广东理综，30)过渡金属催化的新型碳-碳偶联反应是近年来有机合成的研究热点之一，如： (1)化合物Ⅰ的分子式为____________。 (2)化合物Ⅱ与Br2加成产物的结构简式为____________。 (3)化合物Ⅲ的结构简式为______________。 (4)在浓硫酸存在和加热条件下，化合物Ⅳ易发生消去反应生成不含甲基的产物，该反应方程式为____________________________________________________________ (注明反应条件)。因此，在碱性条件下，由Ⅳ与反应合成Ⅱ，其反应类型为____________。 (5)Ⅳ的一种同分异构体Ⅴ能发生银镜反应。Ⅴ与Ⅱ也可发生类似反应①的反应，生成化合物Ⅵ，Ⅵ的结构简式为__________________(写出其中一种)。 解析　解答本题时，要理解反应①的机理，结合反应条件确定化合物Ⅲ和Ⅵ的结构简式。 (1)化合物Ⅰ的结构简式为，结合有机物中C、H、O、Br原子的成键特点可知，其分子式为C7H5OBr。 (2)化合物Ⅱ中C===C键与Br2发生加成反应，而酯基不与Br2反应，则加成产物的结构简式为。 (3)化合物Ⅲ在NaOH水溶液中加热，发生水解反应生成化合物Ⅳ，逆推可知Ⅲ的结构简式为。 (4)化合物Ⅳ在浓硫酸存在和加热条件下，发生消去反应生成不含甲基的产物，则该产物应为CH2===CH—CH===CH2，反应的化学方程式为eq \o(――→,\s\up7(浓H2SO4),\s\do5(△))CH2===CHCH===CH2＋H2O。在碱性条件下， 反应生成化合物Ⅱ和HCl，该反应为取代反应。 (5)Ⅴ能发生银镜反应，则Ⅴ分子中含有