第二章化学反应进行的方向和限度解说.pptVIP

小结 作业：习题6，7 2.6 熵 2.7 Gibbs函数变 3. 通过计算判断反应2NH3(g)=N2(g)+3H2(g) (1) 在标准状态和298K时的自发性 （2）使该反应在标准状态自发进行的最低温度？ 2.8 Gibbs-Helmholtz方程的应用 上次课主要内容 化学反应的标准焓变、熵变、Gibbs函数变的计算 2.4 化学反应的限度与化学平衡 根据ΔG值可以判断一个化学反应能否自发发生。但是，即便是自发进行的化学反应，也只能进行到一定限度。因为一般化学反应都是可逆地进行的，即正向和反向反应同时进行。当反应进行到一定程度，正向反应速率和逆向反应速率逐渐相等，反应物和生成物的浓度就不再变化，这种表面静止的状态就叫做 “平衡状态”。处在平衡状态的物质浓度称为“平衡浓度”。 化学平衡的概念 2.4.1 实验平衡常数 平衡常数是表明化学反应限度的一种特征值。 在温度T时，平衡浓度之间有： 其中Kc是常数，叫作该反应在温度T的平衡常数。这个常数可由实验直接测定，称为经验平衡常数或实验平衡常数Kc 。 液相反应 aA+f F?gG+dD 1). 以平衡浓度表示的平衡常数 实验平衡常数 平衡浓度 2.4.1 实验平衡常数 在温度T，平衡时： 其中Kp是常数，叫作该反应在温度T的平衡常数。这个常数可由实验直接测定，称为经验平衡常数或实验平衡常数Kp。 气相反应 aA+f F?gG+dD 2). 以平衡分压表示的平衡常数 组分气体在相同温度下占有与混合气体相同体积时所产生的压力，叫做组分气体的分压。 组分气体： 理想气体混合物中每一种气体叫做组分气体。 分压： N2O4－NO2体系的平衡浓度(373K) C2H5OH+CH3COOH?CH3COOC2H5+H2O(373K) 转化率的概念虽然比较简单直观，但只能表示在一定温度和一定起始浓度下，反应进行的限度；而平衡常数则可表示在一定温度下，各种起始浓度，该反应的进行限度，因此更为本质。 平衡常数的物理意义： 平衡常数K值的大小表明反应进行的程度 (也叫反应的限度)。K值越大，表明反应进行越完全。 2.4.2 任意条件下的Gibbs函数变 ——van’t Hoff等温式 Gibbs函数变变ΔG是化学反应方向的判据。它是与起始反应物和生成物的量相关的 (G是容量性)，因此在计算反应函数变变时，必须考虑反应物和生成物的起始浓度。起始浓度不同，所得到的ΔG也不同，反应自发进行的方向也就可能不同。 某一反应在温度T时，任意状态的ΔG(T)和标准状态的ΔG?(T)之间有什么关系呢？ 对于气相反应 aA+f F?gG+dD Van’t Hoff 等温式可写作： 其中p/p?叫作相对压力，即相对于标准状态的压力，它是无量纲的，代表反应物或生成物起始状态的相对分压，p?=100kPa。 起始分压商(简称反应商)J： 反应商 起始压力 2.4.3 标准平衡常数K?与标准Gibbs函数变ΔrGm?的关系 当体系处于平衡状态时，ΔrGm＝0，此时J项中各物质的分压都是指平衡分压。从而根据van’t Hoff等温式有： 上式表明，一定温度T的反应平衡常数可以通过ΔrGm计算， 称为标准平衡常数，符号用K?表示。式中各平衡分压力的含 义是相对平衡分压，所以K?是无量纲的。 标准平衡常数 平衡压力 反应自发进行的判据 当 J/K?1时， JK?，则ΔG 0，正向反应自发进行； 当 J/K?=1时， J=K? ，则ΔG=0，反应处于平衡状态； 当 J/K?1时， JK? ，则ΔG0，逆向反应自发进行； 上次课主要内容 Van’t Hoff 等温方程式： 起始压力 当体系处于平衡状态时， ΔrGm＝0 反应商 平衡压力 反应自发进行的判据 当 J/K?1时， JK?，则ΔG 0，正向反应自发进行； 当 J/K?=1时， J=K? ，则ΔG=0，反应处于平衡状态； 当 J/K?1时， JK? ，则ΔG0，逆向反应自发进行； 例: T = 298 K时，合成氨反应： N2(g)+3H2(g)=2NH3(g) 当 T = 800 K时，同一合成氨反应的Gibbs函数变变： 解：设在298~800K范围内ΔH?和ΔS?不随温度而变化 3)若 p(NH3)=100kPa, p(N2)=800kPa, p(H2)=3000kPa，计