第二章化学反应热效应与能源利用解说.pptVIP

* 反应：0=? vB ·B(B,物态,298K) 反应的标准生成焓 ?r Hm? (298K)= ? vB ?f Hm? (B,物态,298K) 对于任意反应为：a A + b B = g G + d D ?r Hm? (298K)= ? vB ?f Hm? (B,物态,298K) ={g?f Hm?(G,物态,298K)+d?f Hm?(D,物态,298K)} －{a?f Hm?(A,物态,298K) +b?f Hm?(B,物态,298K)} = {ΔfHm?(298.15K)} 生成物 - {ΔfHm?(298.15K)}反应物 * 反应焓变的计算在热力学上非常重要计算时应注意以下几点： （1） ?r Hm?的计算是系统终态的 ? vB ?fHm? (298.15K) 减去始态的 ? vB ?f Hm? (298.15K) ； （2）同一物质，聚集状态不同， ?f Hm? (298.15K) 不同； （3）各物质的化学计量数vB 不能遗漏； * 反应焓变的计算在热力学上非常重要计算时应注意以下几点： （4）化学反应的标准摩尔焓变是随温度而变的， 如：N2（g）+3H2（g）= 2NH3（g） ?r Hm?(298K) = -92.4kJ·mol-1 ?r Hm?(773K) = -106.1kJ·mol-1 可见反应的标准摩尔焓变随温度变化不大,在任意温度，无相变化、要求不特别精确时：?r Hm? (T) ? ?r Hm? (298K) * 例2.5利用标准摩尔生成焓数据，求四氧化三铁的还原反应的△rH ?m(298.15K)=？ 解 Fe3O4（s）+4H2（g）=3Fe（s）+4H2O（g） △fH ?m(298.15K) kJ·mol-1 －1118.4 0 0 －241.82 △rH ?m(298.15K)={3 △fH ?m(Fe,s,298.15K)+4 △fH ?m(H2O,l,298.15K)} － {△fH ?m(Fe3O4,s,298.15K)+4 △fH ?m(H2,g,298.15K)} ={3×0+4×(－241.82) } －{4×0 +(－1118.4)} =+151.12kJ·mol-1 * 例2.6利用标准摩尔生成热的数据，计算反应NaOH(s)=Na+(aq)+OH-(aq)的△rH ?m （298.15K）值，并简单说意义。 解：查出各物质的标准摩尔生成焓 NaOH(s) ==== Na+(aq) + OH-(aq) △fH ?m(298.15K) kJ·mol-1 －425.60 －240.12 －229.99 △rH ?m(298.15K) ={△fH ?m(Na+(aq) 298.15K)+ △fH ?m(OH-(aq) 298.15K)} －｛△fH ?m(NaOH,s,298.15K)} =｛(－240.12)+(－229.99) ｝－｛(－425.609) ｝kJ·mol-1 =－44.51kJ·mol-1 计算结果说明氢氧化钠溶于水时，会放出大量的热，是一放热反应。 * 例2.7：利用标准摩尔生成焓的数据，计算反应Zn(s)+Cu2+(aq)=Zn2+(aq)+Cu(s)的标准摩尔焓变，并简单说明意义。 解： Zn(s)+Cu2+(aq)=Zn2+(aq)+Cu(s) △fH ?m(298.15K) kJ·mol-1 0 64.77 －153.89 0 △rH ?m(298.15K) ={△fH ?m(Zn+(aq) 298.15K)+ △fH ?m(Cu(s) 298.15K)} －｛△fH ?m(Zn,s,298.15K)+ △fH ?m(Cu2+(aq)298.15K)}