第五章核磁共振.pptVIP

当氢核围绕着它的自旋轴转动时就产生磁场。由于氢核带正电荷；转动时产生的磁场方向可由右手螺旋定则确定。由此可将旋转的核看作是一个小的磁铁棒。 常见结构单元化学位移范围 化学位移表1 chemical shift table 当磁场强度达到一定的值Ho时，样品中某一类型的质子发生能级跃迁，这时产生吸收，接受器就会收到信号，由记录器记录下来，得到核磁共振谱。 恒定频率的无线电波照射通过样品 测定时样品常常被配成溶液。 a连续波谱核磁共振谱仪（CW-NMR） b脉冲傅里叶核磁共振谱仪（PFT-NMR） 做1H谱时，常用外径为6mm的薄壁玻璃管。测定时样品常常被配成溶液，这是由于液态样品可以得到分辨较好的图谱。要求选择采用不产生干扰信号、溶解性能好、稳定的氘代溶剂。 溶液的浓度应为5-10%。 如纯液体粘度大，应用适当溶剂稀释或升温测谱。 常用的溶剂有CHCl3、CDCl3、 (CD3)2CO、C6H6等等。 C样品的制备 第三节 核磁共振碳谱 引言 13C 有磁矩(I=1/2)， 有NMR 灵敏度很低, 仅是 1H 的 1/6700 计算机的问世及谱仪的不断改进 ， 可得很好的碳谱 在有机物中，有些官能团不含氢 例如：-C=O，-C=C=C-，-N=C=O等 官能团的信息: 不能从 1H 谱中得到， 只能从 13C 谱中得到有关的结构信息 13C 谱 化学位移范围大 300 ppm 1H 谱的 20~30 倍 分辨率高 谱线之间分得很开，容易识别 碳谱中 1H 和 13C 1J1H-13C 是最重要的作用 J: 100 ~ 300 Hz范围 化学位移范围：0～250ppm；核对周围化学环境敏感，重叠少氢谱与碳谱有较多共同点； 碳谱化学位移规律： (1) 高场?低场 碳谱：饱和烃碳原子、炔烃碳原子、烯烃碳原子、羧基碳原子 氢谱：饱和烃氢、炔氢、烯氢、醛基氢； (2) 与电负性基团，化学位移向低场移动； 13C NMR化学位移 烯烃 端烯质子：?H=4.8~5.0ppm 内烯质子：?H=5.1~5.7ppm 与烯基，芳基共轭：?H=4~7ppm 芳香烃 芳烃质子：?H=6.5~8.0ppm 供电子基团取代-OR，-NR2 时：?H=6.5~7.0ppm 吸电子基团取代-COCH3，-CN，-NO2 时：?H=7.2~8.0ppm -COOH：?H=11~13ppm -OH： （醇）?H=1.0~6.0ppm （酚）?H=4~12ppm -NH2：（脂肪）?H=0.4~3.5ppm （芳香）?H=2.9~4.8ppm （酰胺）?H=9.0~10.2ppm -CHO：?H=9~10ppm 其它 影响化学位移的因素 诱导效应 CH3X 不同化学位移与-X的电负性 化合物 电负性（X） 4.0（F） 3.5（O） 3.1（Cl） 2.8（Br） 2.5（I） ?（ppm） 4.26 3.40 3.05 2.68 2.16 X?, ??: X?, 电子云密度?, 屏蔽效应?, 共振在较低磁场发生， ? ? 吸电子基团越多, 这种影响越大 ??3.05 ??5.30 ??7.27 吸电子基团减小电子云密度，从而使屏蔽作用减小，化学位移移向低场，化学位移值增大 基团距离越远，受到的影响越小 C H 2 C H 3 C H 2 Br 1.25 1.69 3.30 ? ? ? ? 吸电子基团距离越远，对质子的电子元密度影响越小，最靠近的质子收到的影响最大，因而电子元密度越小，屏蔽作用越小，化学位移值越大 氢核周围电子云密度 屏蔽效应 化学位移（δ） 共振吸收峰 小 小 大 低场出现 大 大 小 高场出现 小结： G—CH2—H ： G吸电子效应δ值增大； G给电子效应δ值增小。 在核磁共振谱图中，每一组吸收峰都代表一种氢，每种共振峰所包含的面积是不同的，其面积之比恰好是各种氢原子数之比。 如乙醇中有三种氢其谱图为： 故核磁共振谱不仅揭示了各种不同H的化学位移，并且表示了各种不同氢的数目。 峰面积与氢质子的个数 峰的裂分