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海绵钛生产现状和发展
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我国海绵钛生产现状和发展前景
邓国珠
(北京有色金属研究总院)
1、生产状况
我院1954年开始研究金属钛的制造技术,1958年开始建立小规模生产装置。上世纪60年代和70年代初,在抚顺、上海、遵义、宝鸡和沈阳建立海绵钛和钛材加工工厂,形成了从矿石、海绵钛、钛材、设备和工业应用的完整的金属钛生产和应用体系。至今,世界上只有美国、俄罗斯、日本和中国具有这样的钛生产和应用体系。
但是,由于经济发展水平和钛需求市场的影响,我国金属钛生产的发展速度是缓慢的,到1985年海绵钛年产量才突破千吨。从1985年至2003年的近二十年间,海绵钛年产量一直在1000吨至3000吨间徘徊。近几年的发展速度才加快,2004年产量达到4,800吨,2005年9,500吨,2006年达到18,000吨。按年产量,居世界第四(表1)。
到2006年,我国才有了年产万吨级规模的海绵钛工厂。与此同时,钛材和应用也达到了相应的规模。
表1 近年来各国海绵钛产量(t/a)
国别
中国
日本
美国
俄罗斯
哈萨克斯坦
乌克兰
2004年
2,410
23,500
8,000
26,000
13,000
7,000
2005年
9,510
30,594
9,000
27,000
17,000
8,400
2006年
18,000
36,995
12,000
27,000
18,000
8,400
在最近几年间我国掀起了海绵钛投资“热”,据不完全统计,全国有近三、四十家大小企业介入投资海绵钛。其中,有三家年产5000 t规模的工厂已初步建成和部分投产,还有一些年产小于5000 t规模的工厂也已在建或已投产。
从去年开始,发展到一个新阶段,出现一批国有大型企业公司投资建设大型化海绵钛工厂,目前有的已进入设计阶段。
今年我国海绵钛产量预计达到30,000吨。其中,只有大约一半是工艺和设备较配套的产能,另一半则是不配套的产能。不配套的产能,主要是在2005~2006年间海绵钛价格上涨,在暴利的刺激下建立起来的小生产线。这些生产线,大部分只有还原—真空蒸馏系统,靠外购四氯化钛和金属镁生产海绵钛,副产的氯化镁外销,不能实现氯和镁在生产中的循环使用,面临着成本高和环境压力,与国外的大型化工厂比较,缺乏竞争力。
2、技术状况
我国海绵钛生产技术,依靠国内力量不断实现进步。现在主要工序都已采用了国际主流技术(表2),如沸腾氯化技术、浮阀塔精馏技术、还原-蒸馏联合法技术、还原-蒸馏过程计算机控制技术和无隔板槽电解镁技术等。主要设备也已基本上实行了大型化,如直径2.6m沸腾氯化炉、8t倒U型还原-蒸馏联合炉和110KA无隔板镁电解槽。
表2 国内外海绵钛生产技术比较
国别
中国
日本
美国
俄罗斯
哈萨克斯坦
乌克兰
原料
92%
高钛渣
95%
金红石
95%
金红石
87%
高钛渣
87%
高钛渣
87%
高钛渣
氯化
φ1.2~2.6m沸腾氯化炉
φ1.9~3m沸腾氯化炉
φ3m沸腾氯化炉
φ5m
φ5m
φ5m
精制
铜丝除钒-浮阀塔精馏
矿物油除钒-浮阀塔精馏
矿物油除钒-浮阀塔精馏
铝粉除钒-泡罩塔精馏
铝粉除钒-泡罩塔精馏
铝粉除钒-泡罩塔精馏
还原-蒸馏
5~8 t倒U型联合炉,3~4 t I型半联合炉
5~10 t倒U型联合炉
8 ~10t倒U型联合炉
4~5 t I型半联合炉
4~5 t I型半联合炉
4 t I型半联合炉
镁电解
110KA无隔板电解槽
无极性电解槽
无隔板电解槽
150~170KA无隔板电解槽
150~170KA无隔板电解槽
150~170KA无隔板电解槽
我国钛资源以钛铁矿为主,且主要是含钙镁杂质较高的低品位钛铁矿,所以生产海绵钛主要是以含钙镁氧化物2.5%左右的高钛渣(TiO2相当量≧92%)为原料,沸腾氯化大多采用无筛板沸腾氯化炉。粗四氯化钛的精制,目前以铜丝除钒为主,并已有工厂使用矿物油除钒;四氯化钛的精馏提纯,早就使用了高效的浮阀精馏塔。镁还原-真空蒸馏制造海绵钛,已全部采用联合法,目前有5 t、8 t倒“U”型联合法和3 t、4 t“I”型半联合法两种。海绵钛的破碎,已采用剪切式破碎机,避免了产品在破碎过程中的氧化现象。电解氯化镁制造金属镁,已采用了大型无隔板电解槽,但技术经济指标较差,需进一步进行技术改进。
但与国外先进水平比较,还存在较大差距,主要表现在技术经济指标、三废治理、设备配套水平和自动控制等方面。
3、海绵钛质量
国外用户最关心是中国海绵钛的质量。中国海绵钛是采用国外相同的方法、相同的原料、相同的工艺和相同的设备生产的,即采用镁还原-真空蒸馏方法生产的:
TiCl4(l) + Mg(l)= Ti(s)+ MgCl2(l)
钛铁矿(TiO250~60%)经过电炉熔炼制造出高钛渣,
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