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十年化学竞赛题重组卷10(电化学)
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2001-2010年十年化学赛题重组卷10
氧化还原反应和电化学
【初赛要求】
电化学。氧化态。氧化还原的基本概念和反应的书写与配平。原电池。电极符号、电极反应、原电池符号、原电池反应。标准电极电势。用标准电极电势判断反应的方向及氧化剂与还原剂的强弱。电解池的电极符号与电极反应。电解与电镀。电化学腐蚀。常见化学电源。pH、络合剂、沉淀剂对氧化还原反应影响的定性说明。
【决赛要求】
?Nernst方程及有关计算。原电池电动势的计算。pH对原电池的电动势、电极电势、氧化还原反应方向的影响。沉淀剂、络合剂对氧化还原反应方向的影响。用自由能计算电极电势和平衡常数或反之。
1997年第7题(15分)
回答如下几个问题
1.近期发现不需要外加能源、节约水源而能除去废水中的卤代烷(有碍于人类健康)的方法:把铁放在含卤代烷的废水中,经一段时间后卤代烷“消失”。例如废水中的一氯乙烷经14.9d后就检不出来了。目前认为反应中卤代烷(RCH2X)是氧化剂。写出反应式并说明(按原子)得失电子的关系。
Fe+RCH2X+H+=Fe2++RH3+X—(2分)
反应中1mol Fe失2mol电子,C得2mol电子。(1分)
2.电解NaCl—KCl—AlCl3熔体制铝比电解Al2O3—Na3AlF6制铝节省电能约30%。为什么现仍用后一种方法制铝?
主要是生产无水AlCl3困难。制无水AlCl3的方法(反应式)
(1)2Al+3Cl2=2AlCl3 (1分)
(2)Al2O3+3C+3Cl2=2AlCl3+3CO (1分)
若据(1)法制无水AlCl3,无意义(因用Al制成AlCl3再电解制Al)。(1分)
(2)法需Cl2,而制Cl2需电能。(1分)
3.NH4NO3热分解及和燃料油[以(CH2)n表示]反应的方程式及反应热分别为:
NH4NO3=N2O+2H2O+0.53 kJ/g NH4NO3 …………(1)
NH4NO3=N2+1/2O2+2H2O+1.47 kJ/g NH4NO3 …………(2)
3nNH4NO3+(CH2)n=3nN2+7nH2O+nCO2+4.29n kJ/g NH4NO3 ……(3)
试问:由以上三个热化学方程式可得出哪些新的热化学方程式?
(2)式-(1)式:N2O=N2+1/2O2+0.94 kJ/g NH4NO3或41.4 kJ/mol
这个热反应方程式是N2O分解热。(2分)
(3)式-(2)式:(CH2)n+3/2O2=nCO2+nH2O+2.82 n kJ/g或676.8nkJ/mol
这个热反应方程式是 (CH2)n的燃烧热。(2分)
4.参照水溶液化学反应的知识回答下面的问题:在液态BrF3中用KBrF4滴定Br2PbF10,过程中出现电导最低点。写出有关反应式。
2KBrF4+(BrF2)2PbF6=K2PbF6+4BrF3
(注:2BrF3=BrF2++BrF4- 故KBrF4相当于水溶液体系中的KOH,(BrF2)2PbF6相当于水体系中的质子酸)(4分)
1998年第2题 (15分)
100.0g无水氢氧化钾溶于100.0g水。在T温度下电解该溶液,电流强度I=6.00安培,电解时间10.00小时。电解结束温度重新调至T,分离析出的KOH·2H2O固体后,测得剩余溶液的总质量为164.8g。已知不同温度下每100g溶液中无水氢氧化钾的质量为:
温度/oC
0
10
20
30
KOH/g
49.2
50.8
52.8
55.8
求温度T,给出计算过程,最后计算结果只要求两位有效数字。
注:法拉第常数F = 9.65X104 C/mol,相对原子质量:K 39.1 O16.0 H 1.01
10.00小时6.00安培总共提供电量Q=It=216×103C?相当于2.24mol电子?每电解1mol水需电子2个, 故有1.12mol水,即20.1g水被电解。
从剩余溶液的总质量(200g-164.8g)知,有35.2g物质离开溶液,其中有20.1g水被电解,由此可得出?结晶的KOH·2H2O的质量为15.1g?结晶的KOH的质量为(15.1g/92.10g/mol)·M(KOH)=9.2g?结晶水的质量为(15.1g/92.10g/mol)×2M(H2O)=5.9g?剩余的溶液的质量分数浓度为m(KOH)/[m(H2O)
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