原子结构理论-总结.pptVIP

属 类 2电子型 Li：1s22s1 Li+：1s2 8电子型 K：1s22s22p63s23p64s1 K+：3s23p6 9~17 电子型 第四周期 Fe：1s22s22p63s23p63d64s2 Fe2+：3s23p63d6 18电子型第四周期 Zn：1s22s22p63s23p63d104s2 Zn2+：3s23p63d10 18＋2 电子型 第五周期 Sn: 1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s25p2 Sn2+：4s24p64d105s2 例题：硫原子的一个3p轨道电子可用下面任何一套量子数描述： ① (3，1，0，+1/2)；② (3，1，0，-1/2)； ③ (3，1，1，+1/2)；④ (3，1，-1，+1/2)； ⑤ (3，1，-1，+1/2)；⑥ (3，1，-1，-1/2)。 若同时描述硫原子的4个3p轨道电子，可以采用哪四套量子数的合理组合？ 分析： 4个3p轨道电子占据3个p轨道，则一个p轨道电子成对，另两个p轨道中电子自旋平行。因而，根据排列组合有如下6组合理组合： ① (3, 1, 0, ±1/2), (3, 1,1,1/2), (3,1, -1, 1/2) ② (3, 1, 0, ±1/2), (3, 1,1,-1/2), (3,1, -1, -1/2) ③ (3, 1, 1, ±1/2), (3, 1,0, 1/2), (3,1, -1, 1/2) ④ (3, 1, 1, ±1/2), (3, 1,0,-1/2), (3,1, -1, -1/2) ⑤ (3, 1, -1, ±1/2), (3, 1,0,1/2), (3,1, -1, 1/2) ⑥ (3, 1, -1, ±1/2), (3, 1,0,-1/2), (3,1, -1, -1/2) 思考：Fe的6个3d6电子用4个量子数描述的合理组合有几组？ 1.6.5 元素的基本性质和元素的周期性 一、原子半径 1. 概念 1° 共价半径 同种元素的两个原子，以两个电子用共价单键相连时，核间距的一半，为共价半径。 d r d/2 共价半径 (Covalence Radii ) 2° 金属半径 金属晶体中，金属原子被视为刚性球体，彼此相切，其核间距的一半，为金属半径。 d 金属半径 r = d/2 ( Metal radii ) 3° 范德华半径 单原子分子 ( He，Ne 等 )，原子间靠范德华力，即分子间作用力结合，因此无法得到共价半径。 在低温高压下，稀有气体形成晶体。原子核间距的一半定义为范德华半径。 d 范德华半径 r d/2 (Vander Waals Radii) 使用范德华半径讨论原子半径的变化规律时，显得比共价半径大。 讨论原子半径的变化规律时，经常采用共价半径。 2. 原子半径在周期表中的变化规律 1° 同周期中 从左向右，随着原子序数的增加，原子半径相应减小。 当 d5，d10，f7，f14 半充满和全充满时，层中电子的对称性较高，这时 ② 占主导地位，原子半径 r 增大。 短周期主族元素，电子填加到外层轨道，对核的正电荷屏蔽少，有效核电荷 Z* 增加得多。所以 r 减小的幅度大。 长周期过渡元素，电子填加到次外层轨道，对核的正电荷屏蔽多，Z* 增加得少，所以 r 减小的幅度小。 超长周期的内过渡系（镧系元素），随着原子序数的增加，电子填充在4f轨道上，原子半径减小幅度更低，出现镧系收缩。 镧系收缩 (Lanthanide Contraction) 定义：镧系元素从镧到镥整个系列的原子半径减小不明显的现象称为镧系收缩。 特点：缓慢，积累。 导致结果：ⅢB族后第五、六周期各对元素分离困难；金属活泼性减弱。 K Ca Sc Ti V Cr r/pm 203 174 144 132 122 118 Rb Sr Y Zr Nb Mo r/pm 216 191 162 145 134 130 Cs Ba La Hf Ta W r/pm 235 198 169 144