第二章化学反应的方向和吉布斯函数变教材.pptVIP

§2.1 化学反应进行的方向和吉布斯函数变 1/T ln K ① ?rHm 0 放热反应 ② ?r Hm 0 吸热反应 不同热效应时 ln K 与 1/T 关系图 由图可知： 对于放热反应(△rH 0 ):升温时（T2T1）,K2?K1?, 平衡左移； 对于吸热反应(△rH 0 ):升温时（T2T1）,K2?K1?， 平衡右移。 例5：已知反应： 在298.15K 时的Kθ=4.9×1016，△rHmθ(298.15K)=-92.31kJ·mol-1，求在500K时的Kθ值[不查Smθ(298.15K)和△fGmθ(298.15K)数据] 解：根据 则 3.吕.查德里原理 假如改变平衡系统的条件（如浓度、压力、温度）之一，平衡就向减弱这个改变的方向移动。 作业：p108-109: T12, 16 升温有利于吸热反应，降温有利于放热反应。 增加反应物浓度或减少生成物浓度，有利于平衡向右移动； 例如： 小结： 2. Kθ与△rGm θ的关系 1.化学平衡常数(Kθ)的表达式 一、化学平衡常数 或 1. 压力(浓度)对平衡的影响 二、化学平衡移动 2.温度对平衡的影响 ΔrGm=-RTlnK?+RTlnQ= RTln(Q/K?) 压力(浓度)的变化不改变K?，改但变Q，使平衡移动，最终达到Q=K? 3.吕.查德里原理 假如改变平衡系统的条件（如浓度、压力、温度）之一，平衡就向减弱这个改变的方向移动。 一、化学反应速率的表示方法 例如，化学反应：aA + bB = gG + dD 的反应速率为： 其单位为：mol?dm-3?s-1。 §2.3 化学反应速率 νB为物质B的化学计量数， 反应物用负值，生成物用正值 vB0; 反应物（-），生成物（+） 例2.3.1. 某给定条件下，N2与H2在密闭容器中合成氨，各物质的浓度变化如下： N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) 起始浓度(mol/dm3) 1.0 3.0 0 2s后浓度(mol/dm3) 0.8 2.4 0.4 则反应的反应速率υB=(±)dcB/dt υN2= -dcN2/dt =-(-0.2 mol·dm-3/2s) =0.1mol·dm-3·s-1 υH2 =-dcH2/dt = -(-0.6mol·dm-3/2s) = 0.3mol·dm-3·s-1 υNH3 =dcNH3/dt =0.4mol·dm-3/2s =0.2 mol·dm-3·s-1 υ= υB -1 dcB/dt =(-1)-1dcN2/dt= (-3)-1dcH2/dt = (2)-1dcNH3/dt =0.1mol·dm-3·s-1 主要因素：浓度（或压力）、温度和催化剂等。 1. 浓度的影响和反应级数 二、影响化学反应速率的因素 基元反应 由反应物一步直接生成产物的反应。简称为元反应。 由一个元反应组成的反应称为简单反应。 复合反应 由几个元反应组成的反应。 实验证明，在给定温度条件下，元反应的反应速率与反应物浓度的ν（化学计量数）次方的乘积成正比。 对于化学反应通式：aA+bB=gG+dD，若为元反应，则反应的速率方程为： v=k{c(A)}a·{c(B)}b k为比例常数，叫做该温度下反应的速率常数。 k与浓度无关，但与温度和催化剂有关。 质量作用定律 2NO + O2 → 2NO2 υ = k {c(NO)}2 . c(O2) 例如： NO2 + CO → NO + CO2 υ = k c(NO2 ) . c(CO) 若为非元反应，则反应的速率方程为 v=k{c(A)}x{c(B)}y (x不一定等于a; y不一定等于b) 通常用实验测定x和y。 例如对于反应： 2NO + 2H2 → N2 + 2H2O 根据实验结果得出速率方程为 υ = k {c(NO)}2 . c(H2) 在反应速率方程 v=k{c(A)}x{c(B)}y 中， 反应级数 指数x和y分别叫做反应物A和B的分级数， 对A：x级反应；对B：