高中化学竞赛第三讲主族元素2.pptVIP

M(III=Al3+ Fe3+ Cr3+ V3+ HSO4-和SO42-之间互相转化 NaHSO4+NaOH=Na2SO4+H2O难溶盐 MSO4+H+=Mn2++ HSO4- K=Ksp/Ka CaSO4 SrSO4 PbSO4 BaSO4 Ksp 6.3x10-5 2.5x10-7 1.6x10-8 1.1x10-10 3.5.3硫代硫酸 Na2S2O3 Na2SO3+S= Na2S2O32Na2S+Na2CO3+4SO2 =2Na2S2O3+CO2酸性不稳定为 S2O32-+2H+=SO2↑+S↓+H2O2Na2S2O3+I2 = Na2S4O6+2NaINa2S2O3+4Cl2+5H2O = Na2(HSO4)2+8HCl 3.5.4 其它酸 3.5.4.1分类 H2SO3 → H2S2O4(连二亚硫酸) H2SO4 (连多硫酸) 练习次硫酸 HO—S—OH +2价 焦硫酸 一直连下去是什么？ 硫代硫酸 过硫酸 H—O—O—H 3.6 硫的其他化合物 3.6.1 S2Cl2 注意：有SF6，但只有 S2Cl2、S2Br2、S和I的化合物 3.6.2 SF6不水解，CCl4不水解，S2F10呢？ 3.6.3卤磺酸 其酸性H2SO4 由于F对电子的吸引力大于O SbF5+HSO3F = H[SbF5(OSO2F)]一种超酸1966年，美Case Western Reserve大学， 因为SbF5为一种强的Lewis酸，由于Sb为第五主族元素，其配位数可以为6，它最外层价电子都成键，故为一种Lewis酸(电子受体），其它如：BF3、AlF3、GaF3 而NH3、PH3、AsH3、Sb3H为Lewis 碱H[SbF5(OSO2F)] +HOSO2F = H2SO3F++[SbF5(OSO2F)]- 3.7硒和碲 3.7.1存在 都是分散元素，硒为半导体材料，有毒和砒霜相近，碲也毒，但小 氧化物及酸 H2SeO3 H2TeO3 酸性比H2SO3弱 同周期 从HClO4 HBrO4 H5IO6的氧化物看可知，H2SeO4 H2TeO4 (强酸) 氧化性比H2SO4强，故SeO2和TeO2都有氧化性，(SO2还原性) H2TeO4弱酸 3.8 含氧酸的氧化还原性和酸的强弱规律 3.8.1 氧化还原性 以各元素最高价氧化态的含氧酸在酸性介质中到单质时的Eo为准比较 3.8.1.1周期性规律 1. 同一周期，从左到右氧化性升高H4SiO4H3PO4 H2SO4 HClO4V2O5Cr2O72-MnO4-主要是：价态越高，得电子能力越强 2.同族，有亚周期性 如 HBrO4H5IO6HClO4 H2SeO4H2TeO4H2SO4HNO3H3PO4H3AsO4Sb2O5Bi2O5 实际上是Bi2O5最强，然后HNO3、H3AsO4、Sb2O5、H3PO4原因：第二，四，六周期的特殊性二，r小，无2d，内层电子少 四，3d10屏蔽少于4p使原子核引力升高 3.副族 周期性 但从5到6周期变化，La系收缩，4f10的影响。 六，惰性电子对效应 6s2钻穿效应 同族中，主、副族比较，主副BrO4-MnO4- SeO42-Cr2O72-? 1.76v 1.51v 1.15v 1.33v? p电子比d电子影响大 同一元素的不同氧化态，则氧化态越低，越易氧化HClO HClO2 HClO3 HClO4 (HClO2HClO)HNO2HNO3注：一些特殊，如一般S为最高+6 而S2O82-为+7 当然氧化力更强 目前认为: S2O82-为+6，同理还有CrO5 练习：比较HNO3 H3PO4 H3AsO4 H2SO4 H2SeO4 H2TeO4 的氧化性 3.8.1.2 影响含氧酸氧化能力的因素 1，介质的pH升高，氧化力降低 Ksp K稳 三大因素 2，内因a，中心原因电负性大，结合电子能力强，氧化性强，现代电负性发展，电负性与电荷无关与轨道有关，如C2H6、C2H4、C2H2b，R—O键的强度 由于3d和4d、5d相比，1，无节点2，余尾效应小。3，能量受核电荷影响大，故d轨道和O原子成键的倾向，3d4d5d所以稳定性：ReO4-TeO4-MnO4- 3.8.2 无机酸强度变化规律 同周期：H4SiO4H3PO4 H2SO4HClO4同一元素： H2SO3H2SO4 HClOHClO3HClO4 Pauli定律： 1，多