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高分子链的大小 高分子链的大小 一般分子的大小常用分子量来表示，其特点有： 1、高分子的分子量特性——多分散性 （聚合过程复杂导致分子量不均一） 2、高分子的分子量只能用统计平均值表示（只有统计的意义）。 3、细致表明分子的大小，揭示聚合物同系物中各个组分的相互含量与分子量的关系。  4、高分子分子量越大，机械强度越大，但分子量过大，聚合物高温流动粘度增加，加工成型困难。  5、分子量分布对高分子材料的加工和使用影响显著： 对纤维和塑料，一般要求分布要窄一些； 对橡胶，则越宽约好。 高分子聚合物最基本特征——分子量大 纤维 分子量 /万 塑料 分子量 /万 橡胶 分子量 /万 涤纶 1.8～2.3 HDPE 6～ 30 天然橡胶 20～40 尼龙-66 1.2～1.8 PVC 5～15 丁苯橡胶 15～20 维尼纶 6～7.5 PS 10～30 顺丁橡胶 25～30 纤维素 50～100 PC 2～6 氯丁橡胶 10～12 常用高分子聚合物的分子量 较大 中等 较小 高分子链的大小 一、 统计平均分子量 1、数均分子量 2、重均分子量 3、其他 二、分子量分布 1、分子量分布宽度 2、分子量分布曲线 三、高分子分子量的测定方法? 1、 端基分析法 2、溶液依数性法（沸点升高和冰点降低法） 3 、其他 四、高分子分子量分布的测定方法 1、沉淀与溶解分级 2、凝胶渗透色谱法 五、小结 1.数均分子量 按分子数的统计平均定义为 a.用加和表示： b.用连续函数表示： i聚体的数量分数 高聚物分子量按分子数量的分布函数 分子量 分子数 数量分数 back 2、重均分子量 按重量的统计平均定义为 a.用加和表示： b.用连续函数表示： i聚体的重量分数 back 其 他 其他的分子量统计方法还包括： Ｚ均分子量：按Ｚ量统计平均来定义 重均分子量：按重量的统计平均来定义 back 1、分子量分布宽度 平均分子量只能粗略地估计聚合物分子的大小。要清晰而细微地表明分子的大小，必须用分子量分布，其能揭示聚合物同系物中各个组分的相对含量与分子量的关系。这里引入d（分子量分布宽度：试样中各个分子量与平均分子量之间的差值的平方平均值） d越大，说明分子量越分散 d＝１，说明分子量呈单分散（一样大）（d ＝ １.０３～１.０５近似为单分散） 缩聚产物 d＝２左右 自由基产物 d＝３～５ 有支化 d＝２５～３０ （ＰＥ） back 2、分子量分布曲线 分子量微分分布曲线 分子量的微分分布曲线，横坐标 代表分子量，纵坐标表示分子量 M的组分的相对含量，根据此类 图不仅能知道高分子的平均大小 ，还可以知道分子量的分散程度 即分子量分布密度，分布宽时表 示分子量很不均一，分布窄时则 表明分子量比较均一。 back 类 型 方 法 适用范围 分子量意义 类型 化学法 端基分析法 3×104以下 数均 绝对 热力学法 冰点降低法 5×103以下 数均 相对 沸点升高法 3×104以下 数均 相对 气相渗透法 3×104以下 数均 相对 膜渗透法 2×104～1×106 数均 绝对 光学法 光散射法 1×104～1×107 重均 相对 动力学法 超速离心沉降平衡法 1×104～1×106 相对 粘度法 1×104～1×107 粘均 相对 色谱法 凝胶渗透色谱法（GPC） 1×103～1×107 各种平均 相对 高聚物分子量测定方法一览表： back 1、端基分析法 （EA， End group Analysis） 适用对象： ①分子量不大（3×104以下），因为分子量大，单位重量中所含的可分析的端基的数目就相对少，分析的相对误差大 ②结构明确，每个分子中可分析基团的数目必须知道 ③每个高分子链的末端带有可以用化学方法进行定量分析的基团 试样重量 试样摩尔数 试样中被分析的端基摩尔数 每个高分子链中端基的个数 端基分析法 例如尼龙6： 一头 —NH2 ，一头 —COOH （中间已无这两种基团），可用酸碱滴定来分析端氨基和端羧基，以计算分子量。 特点： ①可证明测出的是数均分子量 ②对缩聚物的分子量分析应用广泛 ③分子量不可太大，否则误差太大 back 2、溶液依数性法 ⑴对于小分子溶液： 稀溶液的依数性： 稀溶液的沸点升高、冰点下降、蒸汽压下降、渗透压的数值等仅仅与溶液中的溶质数有关，而与溶质的本性无关的这些性质被称为稀溶液的依数性。 沸点升高（或冰点下降法）： 利用稀溶液的依数性测溶质的分子量是经典的物理化学方法，在溶剂中加入不挥发性溶质后，溶液的沸点比纯溶剂高，冰点和蒸汽压比纯溶剂低。其沸点升高的数值 、冰点下降的数值 、蒸汽压下降的