高分子作业自由基共聚合副本.pptxVIP

1 第3章 自由基共聚合习题 2 本次习题课内容 习题 作业题 3 典型共聚物 4 共聚物组成摩尔比微分方程 共聚物组成摩尔分数微分方程 恒比点组成 5 1. 无规、交替、嵌段、接枝共聚物的结构有何差异？举例说明这些共聚物名称中单体前后位置的规定。 （1）无规共聚物: 聚合物中两单元M1、M2无规排列，而且M1、M2连续的单元数 不多。名称中前一单体为含量多的单体，后一单体为含量少的单体。如 氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中，氯乙烯为主要单体，醋酸乙烯酯为第二单体。 （2）交替共聚物：共聚物中的M1、M2两单元严格交替相间，名称中前后单体互换也可。例如苯乙烯—马来酸酐共聚物和马来酸酐—苯乙烯共聚物。 （3）嵌段共聚物：由较长的（几百到几千结构单元）M1链段和另一较长的M2链段构成的大分子，名称中前后单体代表链段嵌合次序，也是单体加入聚合的次序。如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物SBS中单体加入聚合的顺序分布为苯乙烯、丁二烯、苯乙烯。 ④接枝共聚物：主链由M1单元组成，支链则由另一种M2单元组成，名称中构成大分子主链的单体名称在前，构成支链的单体名称在后。例如高抗冲聚苯乙烯即聚丁二烯接枝苯乙烯（前面的单体构成主链，后面的单体构成支链）。 6 2. 说明竞聚率r1、r2的定义，指明理想共聚、交替共聚、恒比共聚时竞聚率数值的特征。 r1 = k11/k12, 即链自由基M1·与单体M1的反应能力和它与单体M2的反应能力之比，或两单体M1、M2与链自由基M1·反应时的相对活性。 r2 = k22/k21, 即链自由基M2·与单体M2的反应能力和它与单体M1的反应能力之比，或两单体M1、M2与链自由基M2·反应时的相对活性。 当r1r2=1时，可进行理想共聚 当r­11且r21时，可进行有恒比点的共聚 当r1=0，r2=0时，进行交替共聚 r1r2=1 非理想共聚 7 序号 反应类型 条件 共聚物组成特点 1 交替共聚 r1r2 = 0 F1=0.5 2 理想共聚 r1=r2 = 1 理想恒比共聚 r1r2 = 1，r1≠r2 一般理想共聚 3 非理想共聚 r1 1, r2 1 (或 r1 1, r2 1) 嵌段共聚 r11, r2 1 存在恒比点，恒比点求解 r11, r2 1 嵌段共聚，有恒比点 共聚反应类型 8 3. 根据下图的二元组分的自由基共聚反应F1-f1关系形状，判断竞聚率值、共聚反应特征、共聚物组成与原料组成的关系，以及共聚物两组分排列的大致情况。 曲线（1）r1=r2=0，交替共聚，不论单体配比如何，共聚物组成恒定，并且不随转化率的变化而变化，共聚物为交替共聚物，两种结构单元严格交替排列。 曲线（2）r1=r2=1，恒比共聚，不论单体配比如何，共聚物组成与单体组成完全相等，并且不随转化率的变化而变化，共聚物为无规共聚物。 曲线（3）r11,,r21,非理想共聚，共聚物中M1组成（F1）和单体组成中M1的含量（f1）均随转化率的增加而下降，共聚物为无规共聚物。 曲线（4）r1r2=1且r11，理想共聚，共聚物中M1组成（F1）和单体组成中M1的含量（f1）均随转化率的增加而增加，共聚物为无规共聚物。 9 4. 苯乙烯（M1）和丙烯酸甲酯（M2）在苯中共聚，已知r1=0.75，r2=0.20。求：（1）画出共聚物组成F1-f1曲线；（2）[M1]0=1.5 mol·L-1，[M2]0=3.0 mol·L-1，求起始共聚物的组成；（3）当M1质量分数为15%，当M2质量分数为时85%，求共聚物的组成。 （1） 因为r1=0.75 1 , r2=0.2 1,所以，两单体的共聚属于有恒比共聚点的 非理想共聚。其恒比点为： 共聚物组成的F1-f1曲线如下： 10 （2）因为[M1]0=1.5mol·L-1，[M2]0=3.0mol·L-1。 得 起始共聚物组成为 （3）当[M1]0=15%（质量分数），[M2]=85%（质量分数）， M1和M2的摩尔分数分别为： 起始共聚物组成为 4. 苯乙烯（M1）和丙烯酸甲酯（M2）在苯中共聚，已知r1=0.75，r2=0.20。求：（1）画出共聚物组成F1-f1曲线；（2）[M1]0=1.5 mol·L-1，[M2]0=3.0 mol·L-1，求起始共聚物的组成；（3）当M1质量分数为15%，当M2质量分数为时85%，求共聚物的组成。 11 5. 利用Q、e值判别：苯乙烯—丙烯腈、苯乙烯—顺丁烯二酸酐、苯乙烯—丁二烯、苯乙烯—乙酸乙烯基醚这四对单体共聚会生成哪类共聚物？ 四对单体的Q、e值如下表： 单体 Q e 苯乙烯 1 ﹣0.80 丙烯腈 0.6 1.2 顺丁烯二酸酐 0.23 2.25 丁二烯 2.39 ﹣1.05 乙酸乙烯基醚 0