第五章 湿部电荷及测定.pptVIP

第五章 湿部电荷的测定 纸料体系可视为胶体体系，纸料各组分的分散与絮聚、纸页的脱水与成形、胶料的乳化、颜料悬浮液的制备都与相应组分所带电荷有关。体系中加入各类聚合物（聚电解质），是通过改变体系电荷而引起纸料的聚集与分散、聚集形式变化等，决定体系最终的留着、滤水及成纸性质。各种助剂所带电状况如何，决定着其在纸料组分上的吸附，是发挥作用的关键。电荷测定是湿部化学研究与生产控制的重要手段。 湿部电荷可分为表面电荷和溶解电荷。表面电荷源于颗粒的带电界面，而溶解电荷主要来自溶解的聚电解质和阴离子垃圾的带电基团。 第一节 纸料中电荷的来源与性质 许多造纸组分溶于水或悬浮于水时都带有电荷，包括纤维、细小纤维、填料及各种助剂等。各组分的性质与存在形式不同，其电荷来源与性质也不同。 就电荷性质来讲，组分是分散的颗粒，其电荷为表面电荷；组分是溶解的分子，其电荷为溶解电荷。 1、纸料的表面电荷 纸料中的不溶性组分包括纤维、细小纤维、填料、胶料和作为助剂加入的微粒助留组分。这些组分均带有表面电荷，其中胶料的表面电荷取决于制备方法和所用乳化与分散剂，而微粒助留剂的表面电荷随化学或矿物组成而异。 这里重点介绍纤维、细小纤维和填料的表面电荷来源与性质及纸料表面电荷的测定。 1.1 造纸纤维和细小纤维的表面电荷来源 纤维和细小纤维的表面负电荷，主要来源于其极性基团（羧基和磺酸基）的电离。木材的纤维素、半纤维素和木素中通常含有羧基、酚羟基、醇羟基和半缩醛基等极性基团。但只有羧基可以在中性或弱酸性条件下电离，其他基团要在很高的pH值下电离。 果胶等多糖上也存在一部分羧基，尤其在原木中，几乎所有的羧基都来源与非纤维素多糖。 木材抽出物中的游离脂肪酸和树脂酸也含有一定量的羧基，一般说来心材比边材含量高，晚材比早材含量高。 纤维和细小纤维中，不是所有的羧基都能电离形成表面负电荷。位于不可及区的羧基和以稳定的内酯或酯的形式存在的羧基都不能形成电荷。纤维和细小纤维中只有20～25％的羧基对表面电荷有贡献。 化学机械浆和亚硫酸盐化学浆中，采用亚硫酸盐处理，木素中引入了大量磺酸基，对纤维表面电荷具有很大贡献。 硫酸盐浆中羧基含量比相应原木明显降低，因为在蒸煮过程中酸性多糖尤其是聚木糖会大量溶解，导致羧基含量的降低。 碱法制浆条件下，木素中也会引入羧基。 1.2 矿物颜料和填料的表面电荷 矿物颜料和填料表面一般带有负电荷，电荷来源随矿物组成而异。 瓷土层状硅酸盐类矿物填料，其表面电荷有三种来源（1）低价金属离子对晶格中高价阳离子的类质同相置换，导致晶格内负电荷过剩，形成层间负电荷，这类负电荷为永久性负电荷，不随pH值影响。如硅氧八面体中的AL3＋被Mg2＋或Fe2＋取代。（2）晶格缺陷或断键产生的端面电荷，如Si－O和AL－（O,OH）化学键在水中断裂，造成端面破键。当pH值7，破键吸附H＋，端面带正电； 当pH值7，端面带负电，这也是瓷土颜料在pH值8.5~10.0下分散的原因。（3）八面体中的AL2O3和四面体中的SiO2端面羟基电离，导致在酸性条件下端面带正电，碱性条件下端面带负电。 Ph 7 pH7 滑石粉也属层状硅酸盐矿物，但无晶格中的阳离子类质同质置换现象，层间静电荷为零。其表面电荷主要来源于端面破键和Mg－OH和Si－OH的电离。 碳酸钙为微溶性矿物，表面电荷来源于对电势决定离子的吸附作用，电势决定离子为Ca2+和CO32-。其他离子吸附在碳酸钙上，改变碳酸钙的表面电荷。纯碳酸钙（PCC或GCC）在蒸馏水中带正电荷，因为其表面存在过剩的Ca2+，等电点为pH＝9.5；分散于自来水或白水中由于吸附负电荷或自身存在杂质离子（磷酸根、硅酸根）而带负电。 二氧化钛属金属氧化物，表面电荷来源于羟基的选择性电离。 还可以对颜料或填料进行表面改性，使其带上所需电荷，提高颜料的分散性和填料的留着率等。如对碳酸钙或瓷土填料进行改性，使之表面带正电荷，留着性提高。 1.3 纸料表面电荷的测定 纤维和细小纤维的表面电荷主要来源于可电离的酸性基团，纸浆的酸性基团可以通过酸碱滴定和测定阳离子交换量来确定（酸性基团是纤维表面唯一的阳离子结合点）。常用的方法有（1）离子交换量法——镁洗提法 （2）酸碱滴定法——电导滴定法。 但纸浆表面的酸性基团在水中电离后，形成表面负电荷，吸附异性离子后，形成表面双电层结构，屏蔽了颗粒表面的部分电荷。因此，颗粒表面的实际电荷是不能测的。 通常测定的是颗粒的双电层滑移面上的电位——Zeta电位,Zeta电位的大小反应了颗粒表面电荷的大小。有关Zeta电位的后面介绍。 2、溶解电荷 纸料体系中，除带电颗粒组分外，还有一些可溶性带电荷物质，大部分来自制浆和漂白过程中产生的木素衍生