第3章 旋光异构.pptVIP

立体结构异构 具有相同的分子式，相同的构造， 但分子内原子在空间排布的位置 不同。 二、旋光异构体的旋光性 具有光活性物质的一个特点就是当偏振光通过它的溶液时，可以使偏振光振动的偏振面发生偏转，这种现象叫做旋光现象。 三、旋光异构、对称性与手征性构型 实物与它的镜像不能重合的现象称为手征性。 互为镜像又不能重合的一对异构体称为一对对映体。 四 具有手征性碳原子的旋光异构 具有一个手征性碳原子的化合物只有一对对映体。它是以相等各占一半的对映体组成的混合物。称为外消旋体。常用ｄｌ表示。 ２构型与构型标记 （２）Ｒ、Ｓ标记 　这种表示方法是将与手性碳相连的四个不同的基团或原子按由大到小的顺序排出，大小顺序 规定与顺序规则相同。把最小的基团或原子放在眼对面最远的位置，在眼前余下三个基团或原子，观察这三个基团由大到 小的顺序，如为顺时针，称为Ｒ。反时针，称为Ｓ。 （２）固定一个基团，另三个基团依次改变位置，这些投影式是同一化合物。 （３）在纸面上转９０度或其奇数倍数，得到的式子就和原来的相反。即得到对映体。 该分子具有对称面， 不具有手征性。称 为内消旋体。内消旋 体不具有旋光活性， 这是由于分子中两个相 同的手性碳原子的构 型相反，旋光性因此 被抵消。 内消旋体本身是一个分子， 不能像外消旋体可以分离 成有旋光活性的两种异构 体。 4 具有三个手性碳原子的旋光异构体 （1）含有三个不同手性碳的化合物 （2）两端为相同手性碳的化合物的旋光异构 5 环状化合物的旋光异构 环己六醇与六氯环己烷（俗名666）有九种顺反异构体。其中有一对对映体。其它的分子结构中均有对称面。 γ异构体 （1R,3R)-1-甲基-3-氯- （1S,3S)- 环己烷 1. 联苯类的旋光异构 五、没有手性碳原子化合物的旋光异构 位阻异构现象 6,6’-二硝基-2，2’-联苯-二甲酸 联苯类旋光 异构体转变 成对映体的 过程 该分子有对称因素存在，其镜像与实物可以重合，是 一个对称分子，没有光学活性异构体存在。 有旋光 无旋光 2.丙二烯型旋光异构体 丙二烯的分子结构 六、旋光异构体的性质 1. 物理性质 2. 化学性质 对映体与非旋光试剂作用时，具有完全相同的化学性质。 与旋光性试剂作用时，有不同的化学性质。 [?]D +12 -12 0 0 3. 生理作用性质 七. 外消旋混合物的拆分 (1)化学分离法 (2) 生化分离法 * 第三章 旋光异构 第三章 旋光异构 一、异构现象的分类 二、旋光异构体的旋光性 三、旋光异构、对称性与手征性构型 四、具有手征碳原子的旋光异构 五、没有手性碳原子化合物的旋光异构 六、旋光异构体的性质 七、外消旋混合物的拆分 八、不对称合成 碳架异构体 位置异构体 官能团异构体 互变异构体 价键异构体 构型异构体 构象异构体 几何异构体 旋光异构体 交叉式构象 重叠式构象 构造异构体 同分异构体（结构异构体） 立体异构体 电子互变异构体 有机化学中的同分异构现象 * 分子式相同, 结构不同的化合物称为同分异构体, 也叫结构异构体 普通光线 平面偏 振光。 旋光仪示意图 具有光活性的分子可以使透过它的偏振光的偏振面发生偏转，这种性质称为旋光性。具有这种性质的异构体称为旋光异构体。 比旋光度 乳酸 乳酸的一对对映体 对称面 对称中心 丙酸有一沿羧基、甲基与中间碳原子的对面。 它的实物与镜像可以重合。 一个分子必须具有不对称的结构，没有对称面与 对称中心等才可能有实物与镜像不能重合的手征性。 乳酸分子中找不到对称 因素，因此它具有手征 性，它和它的对映体是 不能重合的。 乳酸 碳原子周围的四个基团如果都不相同，就 找不到对称面，因而有手征性。这种碳称为手征碳或不对称碳原子。用*标出。 一个手征性碳原子周围所连四个基团在空间的排列顺序只有两种情况。 反时针 顺时针 无旋光的根本条件是： 结构与其镜像可以重合, 结构具有对称性。 有旋光的条件是： 分子结构与其镜像不能重合， 结构不具有对称性。 1 具有一个手征性碳原子的旋光异构 一般用Fisher投影式表示含有手性碳的 分子。方法是将球棍模型垂直投影于纸面。 注意：这些投影式不能随意 在纸上转动。要转动必须尊 守一定的规则。否则，会由 一种构型变为另一种。 Ｄ、Ｌ　表示构型，是人为规定的。（＋）、（—） 表示旋光方向，是经仪器测定得到的。它们之间没有 直接的对应关系。（＋）表示右旋，（－）表示左旋。 （１）ＤＬ标记 在上述氧化还原反应中，与手性碳原子相连的任 何一个键都没有断裂，因此所得化合物仍为Ｄ构 型。 １９５１年，Bijvoet用Ｘ－射线衍射的方法 直接测定了右旋酒石酸铷