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第四章 维生素与辅酶 一、维生素概论 （一）维生素概念:调节生物体正常的新陈代谢,维持机体正常生命活动不可缺少的一类小分子有机化合物. 机体对其需要量很少,但由于机体不能合成或合成量少,故必须从食物中摄取. 生理功能:对生物体物质代谢过程起着非常重要的调节作用. V对物质代谢过程起重要作用是因为大多数的V作为辅酶或辅基的组成成分参与体内的代谢过程. 一.维生素概论 机体缺少V,轻则不能正常生长,重则发生不同的V缺乏症. （二）维生素的发现 （三）维生素的分类和辅酶的关系 按溶解性将V分为: 脂溶性V：VA、VD 、VE 、VK 水溶性V：VB1 、 VB2 、 VB3 、 VPP 、 VB6 、 生物素、VB11 、 　VB12 、VC 二、脂溶性维生素 （一）维生素A VA只存在于动物性食物中,鱼肝油中含量较多，蔬菜中含有β- 胡萝卜素， β- 胡萝卜素在动物小肠内经酶催化可转化为VA 。 β- 胡萝卜素是VA的前体,故称为VA原。 VA 视黄醛的醛基可与视蛋白内Lys-ε-NH2形成Schiff碱而结合成为视紫红质。人视网膜中的视杆细胞中含有视紫红质，它可在暗处或傍晚视物时起作用。视觉过程中VA的的变化为: VA的功能: 与暗视觉有关;促进人体正常生长发育 缺乏症状:干眼病、夜盲症、代谢失调 过多：中毒症状 （二）VD VD为类甾醇的衍生物，具有抗佝偻病作用，故又称为抗佝偻病V。 VD有几种，以VD2和VD3较为重要 VD2和VD3结构相似，D2比D3多一个甲基和一个双键. D2结构式为: R=-CH-CH=CH-CH-CH-CH3 | | | CH3 CH3 CH3 来源： 从动物性食物中摄取 VD3 ，但不足量，人体内可由胆固醇转变为7-脱氢胆固醇，再转变为VD3。 VD3在体内转化后表现生理作用。 （三） 维生素E 缺乏症： 1.生殖系统的上皮细胞毁坏，雄性睾丸退化，不产生精子，雌性流产或胎儿被溶化吸收。 2.肌肉（包括心肌）萎缩，形态改变，代谢反常。 3.血胆固醇水平增高，红细胞破坏，发生贫血。 维生素E摄食过量无毒性。 三、水溶性维生素 （一）VB1和硫胺素焦磷酸 1.分布: 又称为硫胺素，在植物中分布广泛。主要存在于种子的外皮和胚芽中。 VB1和硫胺素焦磷酸 TPP又叫羧化辅酶，以辅酶方式参与糖的分解代谢，是转羟乙醛酶、丙酮酸脱氢酶和α–酮戊二酸脱氢酶等的辅酶。 3.TPP的作用机制 1) TPP中噻唑环上C-2上的H解离成H+和C- 2) C-可以和α–酮酸的羰基C结合，进一步脱去CO2而生成醛。 4. VB1的功能 1) 作为辅酶参与机体糖代谢 2) 促进年幼动物的发育 3) 保护神经系统的正常传导功能 5 . VB1缺乏症：脚气病、消化不良 （二）VB2和黄素辅酶 1 .存在形式 在生物体内VB2以黄素单核苷酸(FMN)和黄素腺嘌呤二核苷酸(FAD)的形式存在。 FMN和FAD是多种氧化还原酶的辅基。 VB2和黄素辅酶 2.作用机制 在生物氧化过程中，FMN和FAD通过分子中异咯嗪环上的1位和5位N原子的加H和脱H，把H从底物传递给受体。 VB2和黄素辅酶 3.生理功能 作为辅酶参与生物氧化起电子和质子的传递作用. 4.缺乏症状 唇炎 舌炎 口角炎 眼角膜炎等 5.分布:广泛 每人每天需要量：儿童0.6mg，成人1.6mg。动物体内不能合成维生素B2。过量则排出。 （三）泛酸和辅酶A 1.泛酸的分布:广泛 2.泛酸的化学结构 由α,γ- 二羟-β,β- 二甲基丁酸与β-丙氨酸通过肽键缩合而成的酸性物质. 4.辅酶A的功能 在代谢过程中作为酰基的载体。辅酶A分子中所含的-SH可与酰基形成硫酯，从而在代谢过程中作为酰基的载体。 1)很多代谢的中间产物必须与之结合才能完成下一步的反应。 2)很多动物体内的乙酰化反应、脂肪酸合成都要辅酶A参加。 5.人类极少发生泛酸缺乏病。 （四）VPP和烟酰胺辅酶 1.化学结构： VPP包括尼克酸和尼克酰胺两种物质，为无色晶体，前者熔点为236℃，后者熔点为129－131℃，是维生素中较稳定的，不被光、空气及热破坏。溶于水及酒精。与溴化氰作用产生黄绿色化合物，可作为定量基础。在体内主要以尼克酰胺形式存在，尼克酸是尼克酰胺的前体。 2.辅酶Ⅰ、辅酶Ⅱ的结构式 辅酶Ⅰ：尼克酰胺腺嘌呤二核苷酸NAD 辅酶Ⅱ：尼克酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸NADP。其结构式为 ３、辅酶Ⅰ、辅酶Ⅱ功能 NAD(NADP)是多种重要脱H酶的辅酶，在生物氧化还原反应中传递质子和电子。 此类酶在催化脱H时，其辅酶NAD+(NADP +) 先和酶的活性部位结合，然后再脱下来与代谢物上脱下的H结合而成还原性的NADH(NADPH)。