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第8章 羰基合成 基本要求 1、理解羰基合成的定义、类型； 2、掌握羰基合成反应催化剂结构、类型； 3、了解醋酸和丁辛醇主要生产方法； 4、掌握甲醇低压羰基化反应原理、工艺流程及其优缺点，丙烯羰基化合成丁辛醇原理、催化剂、工艺条件。 8.1 概述 主要内容： 1、基本概念（重点） 2、羰基合成反应类型（重点） 3、羰基合成反应催化剂 8.1.1 羰基化反应类型 羰基化反应主要类型： 不饱和化合物的羰基化反应和甲醇的羰基化反应。 8.1.1.1 不饱和化合物的羰基化反应 （1）烯烃的氢甲酰化 制备比原料烯烃多一个碳原子的饱和醛或醇 例如 CH2=CH2+CO+H2→CH3CH2CHO → CH3CH2CH2OH （2）烯烃衍生物的氢甲酰化 不饱和醇、醛、酯、醚，含卤素、含氮化合物等中的双键都能进行羰基合成反应，但官能团不能参加反应。 （4）不饱和化合物氢酯化 （5）不对称催化合成 生成单一对映体的醛 某些结构的烯烃进行羰基合成反应能生成含有对映异构体的醛。理想情况下仅生成某种单一对映体，这样的反应称作不对称催化氢甲酰化反应。 8.1.1.2 甲醇的羰化反应 8.1.2 羰基合成反应催化剂 主要内容： 1、催化剂结构与类型 2、催化剂的改性 3、催化剂的类型及特点 8.1.2 羰基合成反应催化剂 1、催化剂结构与类型 （1）典型结构： 以过渡金属（M）为中心原子的羰基氢化物 通式：HxMy(CO)zLn，其中(M)为中心原子金属和(L)为配位体。 8.1.2 羰基合成反应催化剂 2、催化剂的改性： 定义：过渡金属的羰基氢化物中一个或几个CO基团被其他配位体L取代，从而改变催化剂性能； 改性剂：引入的新配体 3、各类催化剂的特点 ①羰基钴催化剂 羰基钴催化剂的活性组分、热稳定性差、容易分解；异构化活性高 3、各类催化剂的特点 ②膦羰基钴催化剂 热稳定性增加，对直链产物的选择性增高，加氢的活性较高，副产物少， 不足：活性降低，对烯烃的氢甲酰化反应的适应性较差。 3、各类催化剂的特点 ③膦羰基铑催化剂 选择性好，催化剂性能比较稳定，活性比羰基氢钴高102～104倍，正/异构醛比例也高 。 （方法：改变配位基和中心原子） 8.2 甲醇低压羰基化合成醋酸 主要内容： 1、醋酸生产方法简介 2、甲醇低压羰基化合成醋酸 （原理、工艺流程及其优缺点） 醋酸的用途 醋酸是一种重要的基本有机化工原料，主要用于生产醋酸乙烯、醋酐、对苯二甲酸、聚乙烯醇、醋酸酯、氯乙酸、醋酸纤维素等。醋酸广泛用于基本有机合成、医药、农药、染料、涂料、塑料和粘合剂等诸多工业部分，醋酸工业发展与国民经济各部分息息相关，其生产与消费也日益引起各国普遍重视。?? 8.2.1 醋酸生产方法简介 主要生产方法 8.2.1 醋酸生产方法简介 1、乙醛氧化法： 原料： 空气或氧气 条件：50～80℃、0.6～1.0MPa，以醋酸锰为催化剂； 反应器：鼓泡床塔式反应器。 8.2.1 醋酸生产方法简介 2、乙烯直接氧化法 条件： 钯基催化剂、150℃、操作压力0.9MPa固定床反应器； 特点：工艺流程简单、操作压力低、投资省、废水少。 8.2.1 醋酸生产方法简介 3、丁烷或轻油氧化法 原料：正丁烷或轻油、空气 条件：醋酸为溶剂，醋酸钴、醋酸铬或醋酸锰催化剂，170～200℃、5.0MPa、 特点：收率75%～80%、副产物多，产品分离比较复杂，甲酸含量高，对设备腐蚀严重。 8.2.1 醋酸生产方法简介 4、甲醇羰基化法 以甲醇为原料，在铑或钴的催化作用下，合成醋酸。 特点：原料价廉易得、选择性高，基本无副产物。 分类：有高压法和低压法两种。 高压法与低压法比较 8.2.1 醋酸生产方法简介 5、乙烷直接氧化法 原料：乙烷和空气 条件：磷改进的钼-铌-钒酸盐催化剂、260℃、1.38 MPa。 特点：只有在廉价乙烷原料的地区才适宜工业化应用 8.2.2 甲醇低压羰基化合成醋酸 1 、低压法甲醇羰化反应合成醋酸基本原理 （1）主要化学反应 主反应： 8.2.2 甲醇低压羰基