《有机化学》(胡宏纹版)第六章立体化学.pptVIP

总结 假手性碳的构型分别用r, s标识，含假手性碳的分子为非手性分子，与假手性碳相连的两个手性基团的构型分别为R和S型，假手性碳构型时， RS。 如果两个手性基团的构型均为R或S，则假手性碳转化为非手性碳，该分子为手性分子，存在对映体。 6.5 外消旋化和差向异构化 1．外消旋化: 一个手性分子在一定条件下转化为外消旋体称为外消旋化。 与 等量 2．差向异构化 分子中含有两个以上的手性碳，其中有一个手性碳不能够外消旋化，那么在其它手性碳的外消旋化过程中，则会出现非对映体，这种过程称为差向异构化。 差向异构化的结果是由手性分子产生了非对映体。 6.6 烷烃卤代反应中的立体化学 1. 非手性分子中产生手性碳 生成的产物为外消旋体，用(DL)、(dl)或(?)表示 2. 手性分子中产生新手性碳 稳定的构象有更多的机会参与反应 3. 不涉及手性碳的反应 手性碳的构型不变，但由于基团大小次序发生变化，需要重新标记。 4. 断裂手性碳键的反应 6.7 外消旋体的拆分 1. 机械拆分法 2. 结晶拆分法 3. 生物拆分法 4. 化学拆分法 拆分效果的检验 —— 光学纯度ee% 光学纯度是指某种对映体过量的百分数，用ee%表示，它是外消旋体拆分效果的定量标志。 ee% = ([?]样品/[?]纯品) ? 100 例如： [?]样品 = +27.9?; [?]纯品 = +31.0?; ee% = 90% 说明(+)对映体过剩90%, 其余10%为(+)5%, (-)5%。 The end of this chapter Thanks for your attention ! ! ！ 第六章 立体化学 手性分子 手性碳 外消旋化和差向异构化 烷烃卤代反应中的立体化学 外消旋体的拆分 计划学时：4学时 构造异构：分子中原子互相联接的方式和次序不同而产生的异构现象。 碳链异构： 位置异构： 官能团异构： 同分异构 立体异构：分子中原子互相连接的方式和次序相同，但在空间的排列方式不同而出现的异构现象。 构象异构： 顺反异构： 对映异构：是分子式、构造式相同，构型不同，互呈镜像对映关系的立体异构现象。 对映异构体之间的物理性质和化学性质基本相同，只是对平面偏振光的旋转方向(旋光性能)不同。 研究对映异构的原因： 天然有机化合物大多有旋光现象； 对映异构体的生物活性差异很大，如左旋维生素C可治疗坏血病，而右旋的没有作用； 在反应机理研究中有重要的应用价值。 6.1 对称因素与手性分子 1. 对称因素------对称面(?)；对称中心(i) A. 对称面(?) 分子中存在对称面，该分子的镜像可以与实物重合 B.对称中心(i) 分子中存在对称中心，该分子的镜像可以与实物重合 对称中心的影响大于对称面(i?) 还有一类分子与上述情况不同： 2. 手性分子 聚集双键化合物 联苯类化合物 螺环类化合物 无对称面、对称中心?实物与镜像不重合?手性分子 手性分子的物理性质——旋光性 比旋光度 [?]t? = ? / (c l ) 右旋为+，左旋为- 6.2 手性碳与手性分子的表达 手性分子的标识—— D/L标识 选择(+)-甘油醛为标准物质，并假定右旋甘油醛结构 其他物质与标准物质关联，只要手性碳构型不变， 则用同一字母标识 ； D/L标识的应用 构型与手性碳 连有四个不同基团的碳原子称为手性碳原子。 采用R/S标识法来对手性碳的构型加以区别。 手性碳构型的标识 ——R/S标识 按照定序规则排列基团的次序； a. 与手性碳直接相连的原子，原子序数 大则相应的基团的次序就优先，或称该基团大，而与基团的体积无关； b. 如果第一个原子相同，则比较第二个原子，直至比较出不同为止； c. 如果有双键(叁键)则按连有两个(三个)该原子计算 次序最后的基团远离观察方向(最小基团放在最远处)； 其余基团按次序从大到小排列，如果这种排列是顺时针方向的，该手性碳的构型为R型；如果是反时针方向的，则为S型。 找出头孢氨苄中的手性碳并标明其构型 找出头孢氨苄中的手性碳并标明其构型 手性碳的表达方法—— Fischer投影式 A. Fischer投影式 十字型交叉点为手性碳；横线表示向前，竖线表示向后；含碳基团写在竖线上，氧化态高的基团在上面。 B. Fischer投影式的规则 a. 平面内交换两个基团，变为对映体； b. 平面内旋转90?，变为对映体； 平面内旋转180?，构型不变