色谱分析法1.ppt

现代检测技术前言 环境化学一般面临的问题： 1.环境中有什么潜在的有毒物质？ 2.它们的来源是哪里？ 3. 进入环境后有什么变化？ 4.可能造成什么危害？ 5.应当采取什么措施？ 6.新化学品进入环境前应采取什么防范措施？ 解决这些问题的手段就是样品检测。 通过检测技术可以阐明物质的组成、结构、状态及含量。科学地回答“What is this?”、“ How much ? ”、“Why so?” 现代检测技术，实际上就是仪器分析。它利用特殊仪器测量物质的物理或物理化学参数及其变化来对物质进行表征和测量的分析方法。 仪器分析并不是一门独立的学科，而是一门综合学科。近代的仪器分析是涉及到物理学、数学和生物科学以及微电子和计算机技术等诸多领域的一门学科。是多种仪器方法的组合。其中的各种方法一般都有独立的方法原理及理论基础。 据统计，21世纪授予的诺贝尔奖项目中，物理学科项目的68．4％ ，化学学科项目的74．6％ ，生物医学学科项目的90％ ，都是借助各种先进仪器完成的。1992年诺贝尔化学奖获得者RR．Ernst说“现代科学的进步越来越依靠尖端仪器的发展!”所以说科学仪器技术和产业的发展、创新是人类科学发展、社会发展的基础。 近年来分析仪器向小型化、专用化、简用化(甚至“傻瓜化”)的另一极端方向发展也已经成为潮流、满足现代社会和经济发展的多样化要求。分析仪器已经由传统的落地式——台式——移动式——便携式——袋装式——芯片式变化；分析仪器的应用也已由条件可控的实验室，经过专门培训的分析人员向现场、野外、家庭和非专业人员转移，出现了种种单键(start)操作，即插即用(plug and play)、无需控制(nocontro1)、无维护甚至“用过即弃”的简便、专用分析仪器。 色谱分析在仪器分析中的地位 这可从2004年中国市场一些主要分析仪器的销售情况看出： 气相色谱 大约6000台； 液相色谱 大约4000台； 有机质谱 大约600台； 无机质谱 大约70台 ； 原子吸收 大约1800台； 电镜 大约150台； 直读光谱 大约500台； 紫外/可见分光光度计 大约4万台 色谱分析的特点 优点是具有非常高的分离能力。 缺点是定性功能较弱 色谱分析方法的分类 色谱分析的分类方法： 1. 按固定相外形分： 柱色谱（填充柱、空心柱）、平板色谱（薄层色谱和纸色谱）。 2. 按组份在固定相上的分离机理分： 吸附色谱：不同组份在固定相的吸附作用不同； 分配色谱：不同组份在固定相上的溶解能力不同； 离子交换色谱：不同组份在固定相（离子交换剂）上的亲和力 不同； 凝胶色谱（尺寸排阻色谱）：不同尺寸分子在固定相上的渗透作用。 电色谱：不同组分在单位电场强度下迁移速度不同： 激光色谱：几何尺寸不同的组分受到的激光辐射压不同。 3. 按流动相分： 气相色谱 液相色谱 超临界色谱 其他色谱方法 色谱流出曲线的数学描述色谱峰为正态分布时，色谱流出曲线上的浓度与时间的关系为：当色谱峰为非正态分布时，可按正态分布函数加指数衰减函数构建关系式。 分配系数 K 的讨论 第三节 气相色谱法 一、气相色谱的过程及特点 二、气相色谱仪 三、气相色谱的固定相及其选择 四、气相色谱操作条件的选择 五、定性分析与定量分析 一、气相色谱的过程及特点 过程： 待测样品被蒸发为气体, 以惰性气体为载气将其带入柱内进行分离。其分离原理是基于待测物在气相和固定相之间的吸附-脱附或分配来实现的。 一、气相色谱的过程及特点 特点: 选择性好 柱效高 灵敏度高 气相色谱仪的组成部分 气路系统 进样系统 分离系统 温度控制系统 检测记录系统 毛细管柱的特点 毛细管柱因没有涡流扩散、传质快，气体在柱中的阻力小，因而分离效率高(n可达106)、分析速度快、样品用量小。 毛细管柱由于固定液的厚度小，分配比小，允许进样量小，柱容量低。 柱温： 是影响分离的最重要的因素（why?）。其变化应小±0.x oC。 选择柱温主要是考虑样品待测物沸点和对分离的要求。 柱温通常要等于或略高于样品的平均沸点(分析时间20-30min)；对宽沸程的样品，