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炉前分析 第一节 铜精矿化学分析方法 ——磺量法测定铜 方法一： 1、方法提要 试样经酸分解后，用乙酸铵调节酸度，氟化氢铵掩蔽铁，在PH=3.0~4.0的微酸性溶液中，2价铜离子与磺化钾作用游离出碘，以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠标准溶液滴定，以消耗标准铜液的体积计算铜量。 砷、锑被氧化为五价，不干扰测定。 2、试剂 碘化钾、氟化氢铵、盐酸、硝酸、硫酸、高氯酸、氯酸钾、金属铜（99.99%）、尿素。 1）乙酸铵溶液：30%，称取90克乙酸铵于400ml烧杯中，加150ml水和100ml冰乙酸，待溶解后，用水稀释至300ml，混匀，此溶液PH为5。 2）氟化氢铵饱和液：贮存于塑料瓶中。 3）淀粉溶液：0.5%，取0.5g可溶性淀粉，置于200ml烧杯中，用少量水调成糊状，将100ml沸水徐徐加入其中，继续煮沸透明，取下冷却，使用时配制。 4）硫氰酸钾溶液：40%，称取40g硫氰酸钾于400ml烧杯中，加100ml水溶解后（PH＜7），加入2g碘化钾，待之溶解后，加入2ml淀粉液，滴入碘溶液（约0.04N）至刚呈兰色，再用硫代硫酸钠标准溶液滴至兰色刚消失。 5）硫代硫酸钠（约0.04N）标准液：将10g硫代硫酸钠置于300ml烧杯中，加入200ml煮沸过的冷水溶解，加入0.1g碳酸钠，溶解后移入1000ml容量瓶中，加水稀至刻度，摇匀，于暗处放置一周后标定。 标定：取20mg铜标样于250ml烧杯中，加入1ml10%FeCl3，加入5mlHNO3，加热至近干，加工g尿素，加入30ml水，加热煮沸至冒大泡，取下，以下用试样操作。按下式计算滴定度（mg/ml） Tcu= 2、分析步骤 称取0.1000~0.2000g置于250ml烧杯中，加入0.5g氯酸钾、10mL硝酸，加盖（煮沸后可移走），电炉工工溶解，近干取下，用盐酸吹洗杯壁，加热至近干，如此反复两次，加0.5ml盐酸，加2g尿素，吹水30ml，加盖，煮沸至显大气泡2分钟，取下流水冷却。 向已冷却的溶液中加乙酸铵溶液至红色不加深，并过量1ml，摇匀，然后，用氟化铵饱和液滴至红色消失，并过量10ml，摇匀。 向溶液加入20%KI溶液5ml，摇匀，迅速用硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色，加入2ml淀粉溶液，继续滴定至浅兰色，加入1ml硫氰酸钾溶液激烈搅拌至兰色加深，再滴定至兰色刚好消失，即为终点。 计算铜的百分含量 Cu%= 方法二： 1、原理 试样分解后，铜以Cu2+存在于溶液中，加氟化铵或氟化氢铵掩蔽铁和调酸度（PH3~4），加入碘化钾还原铜析出当量的碘，用Na2S2O3标准液还原滴定，用淀粉作指示剂。 即：2Cu2++4I－=Cu2I2+I2 2Na2S2O3+I2=2NaI+Na2S4O6 2、试剂 1）Hu、HNO3、冰醋酸、溴水、氨水（AR） 2）氟化铵、氯化铵、氟化氢铵、尿素（右） 3）10%碘化钾、10%硫氰酸钾、0.5%淀粉 4）硫代硫酸钠标液：称取25g（0.1N）或9.92g（0.04N）或6.2g（0.025N）结晶硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O）溶于水配成1升溶液，加入0.25g碳酸钠，摇匀放置一周后标上。 标化：称取电解铜（或99.98%纯铜）0.3g（0.1N）或0.1在（0.04N）或0.05g（0.025N）于250ml三角烧瓶中，加入5mlHNO3低温溶解，加1滴溴水，低温蒸这干，加20ml水，加1ml10%FeCl3，加1~2g尿素，煮沸，用氨水中和至微酸性（有浅兰色沉淀出现），加7ml冰醋酸，1g氟化铵，混匀，冷却至室温，加5mlKI，用Na2S2O3滴定至淡黄色，再加10mlKCNS，5ml淀粉，继续用Na2S2O3滴定至乳白色为终点。 则： Tcu= 3、操作手续 A、鼓渣 称取试样1g于250ml烧杯中，加少量水润湿，加5mlHCl（边摇边滴，防止结牢），加热，加5mlHNO3（摇），低温蒸干，加入2~3gNH4Cl（搅拌匀，加15mlNH4·H2O中和，并洗杯，煮沸，过滤于250ml三角烧瓶，用水洗净沉淀（2~3次），在滤液中加1~2脲素，煮沸至体积缩1/3（赶氨作用），取下加入7ml冰乙酸，1~2gNH4F，混匀，冷却至室温，加5mlKI，10mlKCNS、5ml淀粉，用0.025NNa2S2O3，标记滴至紫色消失为终点（乳白色）。 B、矿粉（铜精矿、冰铜、吹渣） 称样0.3±矿粉、0.2±冰铜、0.3g±吹渣于250ml烧杯中，加水润湿，加5mlHCl，低温加热，加5mlHNO3，加热溶解，取下稍冷，加Br2，继续加热蒸干，冷却加水20ml，加1~2脲素，煮沸用氨水中和，加1~2g氟化氢铵，摇匀，冷却，加5mlKI，用0.04NNa2S2O3标准液滴至淡黄色，加入10mlKCNS，5ml淀粉，继续滴