红外吸收光谱法讲述.pptVIP

影响峰位的因素 1.分子内部结构因素 （8）振动耦合效应 分子中两个或两个以上的基团靠的很近时，相同基团之间发生偶合，使其相应特征峰发生分裂。如－CH(CH3)2和 －CH(CH3)3中?sCH3发生分裂成为两个峰. 示例 正丁胺、正二丁胺、N-甲基苯胺的红外光谱图 硝基化合物及腈 硝基 腈 峰位：伸缩振动理论值 ?=1302（K/?’）1/2 ?’ =MA?MB/(MA+MB) 实际峰位受内部结构因素和外部溶剂因素等影响，在一定范围内波动。 峰强： △μ越大，跃迁几率越大，谱带强度越大。 正辛烷、1-辛烯、 1-辛炔的红外吸收光谱 γ=C－H ?=C-H ?C=C 1640cm-1 ?C≡C 2260～2100cm-1 高度特征峰 ?≡C-H 3333~3267cm-1 ?=CH2 995cm-1 1000～650cm-1 烯烃最具特征吸收峰 取代苯的主要特征峰： 1.??H 3100~3000cm-1(w~m,通常有几个峰) 1 2 3 4 5 邻、间及对位二甲苯的红外光谱图 取代苯的主要特征峰： 1.??H 3100~3000cm-1(w~m,通常有几个峰) 2.泛频峰2000~1667cm-1 (w或vw) 取代苯的主要特征峰： 1.??H 3100~3000cm-1(w~m,通常有几个峰) 2.泛频峰2000~1667cm-1 (w或vw) 3. ? c=c ~1600cm-1 (m或w)及~1500cm-1(s) 4. β?H 1250~1000 cm-1(w) 5. ? ?H 910~665cm-1 (s) 取代苯的主要特征峰： 1. ??H 3100~3000cm-1(w~m,通常有几个峰) 2. 泛频峰2000~1667cm-1 (w或vw) 3. ? c=c ~1600cm-1 (m或w)及~1500cm-1(s) 4. β?H 1250~1000 cm-1(w) 取代苯的主要特征峰： 1.??H 3100~3000cm-1(w~m,通常有几个峰) 2.泛频峰2000~1667cm-1 (w或vw) 3. ? c=c ~1600cm-1 (m或w)及~1500cm-1(s) 正辛醇与正戊醚的红外光谱 3330 ~ H O - n 1056 ~ O C - n 1126 ~ O C - n 二乙酮、丙醛、丙酰氯的红外光谱 ? C=O ：1870~1540cm-1（s） 正丙酸、丙酸乙酯、丙酸酐的红外光谱 933 OH g 1190,1082 O-C C - n 苯甲酰胺的红外光谱图 ～1400 N C - n （芳）强 N C - n 红外光谱仪 两种类型： 色散型 干涉型（傅立叶变换） 傅里叶变换红外光谱仪（FT－IR）工作原理图 FT－IR仪的优点 不需光学色散系统，无狭缝，大大提高了光能利用率；样品置于全部辐射波长下，因此信噪比提高，测定灵敏度及准确度也大大提高。 分辨率提高：分辨率由反射镜的线性移动距离决定（距离增加，分辨率提高，一般为0.5 cm-1，有的可达0.005 cm-1）。 扫描速度快，在小于1秒内可获得图谱，比色散型仪器高几百倍。 测定的光谱范围宽，可达10-104cm-1。 红外光谱仪主要部件 光源：1.硅碳棒：碳化硅加压成型，经煅烧制成。工作温度1200℃，最大发射波数5500~5000cm-1。 2.Nernst灯：由粉末状氧化锆、氧化钍、氧化钇稀土氧化物加压成型，工作温度1800℃。光强大。 单色器：反射型平面衍射光栅，迈克尔逊干涉仪。 检测器：真空热电偶、测热辐射计、热电型检测器（TGS）和光电导型汞镉碲检测器（MCT）等。 吸收池：液体池、气体池、固体样品常与溴化钾 混匀压成片状测定。 对试样的要求 1.试样应为“纯物质”（98%），通常在分析前，样品需要纯化；对于GC-FTIR则无此要求。 2.试样不含有水（水可产生红外吸收且可侵蚀盐窗）。 3.选择符合所测光谱波段要求的溶剂配制溶液。 制样方法 液体或溶液试样： 1.液体池法: 适用于沸点低的液体样品。固体样品可溶于CS2或CCl4等无强吸收的溶剂中。 2.夹片法（液膜法）：高沸点的样品，液滴夹于两盐片之间。 固体试样: 1.压片法：1~2mg样+200mgKBr——干燥处理——研细：粒度小于2 μm（散射小）——混合压成透明薄片——直接测定。 2.糊膏法：试样磨细——与液体介质（石蜡、六氯丁二烯、氟化煤油）混合——夹于盐片间 3.薄膜法： 高分子试样——加热熔融——涂制或压制成膜； 高分子试样——溶于低沸点溶剂——涂渍于盐片——挥发除溶剂 红外光谱解析方法