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影响大气臭氧层的化学物质及其对臭氧层的破坏作用
影响大气臭氧层的化学物质及其对臭氧层的破坏作用?氟里昂和氮氧化物 破坏平流层中臭氧层的化学物质的来源主要可归纳为下列三个方面:
1)大量放出的致冷剂氟利昂和灭火剂哈龙。
2)大型喷气式飞机在(平流层底部)高空频繁飞行,排出大量NOx、COx和HC。
3)核爆炸。核试验中有大量污染物进入平流层,核爆炸的火球能从地面直达30~40km的高空,并将大量NO2带到平流层。
??? 联合国环境规划署(UNEP)的一份报告认为,臭氧层破坏的原因90%归因于氟利昂和哈龙气体,其次是氮氧化物,尤其是N20和NO。其种类和来源见下表:
表:大气中对具氧层有严置影响的物质及来源
化学物质
来源
臭氧破坏系数
CFC-11(CFCl3)
用于火箭的燃料气溶胶、致冷剂、发泡剂及溶剂
1.0
CFC-12(CF2Cl2)
1.0
CFC-22(CHF2Cl)
致冷剂
-
CFC-113(C2F3Cl2)
溶剂
0.8
甲基氯仿(CH3CCl3)
0.1
四氮化碳(CCl4)
生产CFC及粮食熏烟处理
1.1
哈龙-1301(CF3Br)
灭火器(汽车及重要建筑物zh中)
16.0
哈龙-1211(CF2ClBr)
4.0
哈龙-2402(C2F4Br2)
6.0
氯化氮(NOx)
工业活动副产品、汽车及飞机等排放气、核爆炸
-
二氧化碳(CO2)
矿物燃料燃烧产物
-
甲烷(CH4)
农业、畜牧业及采矿活动的排放物
-
????
??? 氟里昂是无色、无味、无腐蚀性、不易燃又容易液化的气体。氟利昂代号CFC是氯氟烷烃的商品名,常用放在CFC后面的数字构成某种组成氯氟烃的代号,数字的含义是:个位数代表氟原子数,十位数代表氢原子数加一,百位数代表碳原子数减一。用氟利昂做致冷剂的优点是:沸点低、易液化;无味、无毒;不腐蚀金属;热稳定性好,不会燃烧和爆炸等。氟利昂的这些优越性能,使它在致冷剂中出类拔萃,独占鳌头,很适宜用于电冰箱和空气调节器中。
??? 哈龙是含溴的卤代甲烷和卤代乙烷的商品名称,是英文Halon的音译。哈龙类物质的化学式按碳、氟、氯、溴原子个数顺序组成四位数,放在哈龙的后面,构成某种哈龙的代号。哈龙是高效灭火剂。
因为大量使用化肥,土壤中的硝酸盐经反硝化菌的脱氮作用,约有5%~20%的氮转变为N2O,它是一种惰性气体,在大气中能存在很多年,且不为雨水所冲刷,与氟利昂和哈龙一样可以顺利地扩散到平流层,参与一系列破坏臭氧层的光化学反应。
??? 因阐明臭氧空洞的成因与危害而荣获1995年度诺贝尔化学奖的美国加利福尼亚大学的Rowland教授于1974年首先提出氟利昂等物质破坏大气平流层中臭氧层的理论。由于氟利昂很稳定,在低层大气中可长期存在(寿命约为几十年甚至上百年),还未来得及分解即穿过对流层进入平流层(包括上表中除氟利昂外的其他物质,如N2O、哈龙等),在短波紫外线的作用下分解成ClOx(Cl、ClO)、BrOx(Br、BrO)、NOx(NO、NO2)、HOx(H、HO、HO2)等,这些物质(以下反应式中用Y代表)可起连锁催化作用,促使O3分解。
导致臭氧层破坏的催化反应过程可表示为:
Y+O3?(O(O2((O(O?(O2(
(((((((O+O3?O2,
这样,反应中的催化活性物种Y本身不变。反应中一个氯原子能破坏10万个O3分子,溴原子破坏臭氧层的能力还要强。
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