2天然产物的提取分离和结构鉴定教材.ppt

天然产物的提取分离和结构鉴定 主要内容 一、天然产物化学成分的预实验与提取 二、色谱分离分析方法 三、结晶和重结晶 四、天然产物化学成分的结构鉴定 §2.1天然产物化学成分的预实验与提取 提取：将有效成分从天然物质中提出的过程 分离：将提取中混合的性质相同或不同的成分进一步分开的过程 研究天然产物化学成分的基本步骤 一、天然产物化学成分的预实验 1.基本原理： 根据各成分极性的不同，先系统地分成几个不同部分，然后利用显色反应或沉淀反应，或结合纸色谱、薄板色谱，定性判断各部分中可能含有的化合物类型。 2.选择合适的极性溶剂（相似相溶） 石油醚＜环己烷＜苯＜氯仿＜乙醚＜乙酸乙酯＜ 正丁醇＜丙醇，乙醇＜甲醇＜水＜含盐水 极性：小 ————大 亲脂性：大 ———— 小 亲水性：小 ———— 大 适用于极性从小到大的预实验 二、天然产物化学成分的系统分离 1.系统分离： 选择一系列分离措施，将性质相近的组分集中在一起提取出来，以便分别与临床、动物试验、检测等相配合，确定该部分是否有效 目的： 对无效部分暂不追踪，对有效部分视具体情况再进行分离，找出关键成分。 2.系统分离阶段 粗分阶段：又称部位分离，大类物质的分离，如皂苷、蛋白质等； 细分阶段：组分分离 对于水提取液，采用离子交换树脂将其分为碱、酸和中性三部分： 三、提取天然产物的常用方法 1.溶剂法 2.水蒸气蒸馏法 3.分馏法 4.吸附法 5.沉淀法 6盐析法 7.透析法 8.升华法 1 溶 剂 法 溶剂提取法：是根据天然产物中各种成分在溶剂中的溶解性质，选用对活性成分溶解度大，对不需要溶出成分溶解度小的溶剂，而将有效成分从药材组织内溶解出来的方法。 原理：根据“相似相溶”原理，选择与化合物极性相当的溶剂将化合物从植物组织中溶解出来，同时，由于某些化合物的增溶或助溶作用，其极性与溶剂极性相差较大的化合物也可溶解出来。 浸渍法： 浸渍法系将天然产物粉末或碎块装入适当的容器中，加入适宜的溶剂（如乙醇、稀醇或水），浸渍药材以溶出其中成分的方法。 煎煮法： 煎煮法是我国最早使用的传统的浸出方法。所用容器一般为陶器、砂罐或铜制、搪瓷器皿，不宜用铁锅，以免药液变色。直火加热时最好时常搅拌，以免局部药材受热太高，容易焦糊。有蒸汽加热设备的药厂，多采用大反应锅、大铜锅、大木桶，或水泥砌的池子中通入蒸汽加热。还可将数个煎煮器通过管道互相连接，进行连续煎浸。 回流提取法： 应用有机溶剂加热提取，需采用回流加热装置，以免溶剂挥发损失。小量操作时，可在圆底烧瓶上连接回流冷凝器。溶剂浸过药材表面约1～2cm。在水浴中加热回流，一般保持沸腾约1小时后放冷过滤，再在药渣中加溶剂，作第二、三次加热回流分别约半小时，或至基本提尽有效成分为止。此法提取效率较冷浸法高，大量生产中多采用连续提取法。 5、溶剂萃取法分以下几种情况 ①采取几种不同极性的溶剂分步提取 先用极性低，与水不相混溶的有机溶剂（如石油醚，苯等），再用与水相溶的有机溶剂（如丙酮，乙醇等），最后用水提取。 目前采用的两种系统为： 乙醇--乙醚--甲醇--水 己烷--二氯甲苯--甲醇--水 常用作提供生物试验的样品用 ②单一溶剂提取 用水提取，杂质较多，常加入少量戊醇或辛醇 如果植物中含胺型生物碱、苷类及有机酸等含有亲水性基团，并能溶于水，可直接用水提取（如：小檗碱，芸香苷，甘草酸） 如果植物中含的成分较为简单或某一成分含量较高时，可估计其极性大小或溶剂性能，选择一种适当的溶剂提取（如：细辛素—石油醚，橙皮苷—甲醇或乙醇）。 ③两种或两种以上溶剂 利用植物中所含成分在某种溶剂中溶解度大差异而达到分离的目的，如： 川楝素：苯—石油醚溶解脂类，川楝素难溶而分出 60%乙醇—减压浓缩—氯仿提取 ⑤反应溶剂萃取 常用于内酯化合物，因为内酯环遇碱水解成为羧酸盐而溶于水，再加酸酸化，可重新形成内酯环，不溶于水，即分开。 6、强化溶剂提取的新方法 超临界流体萃取SCFE 超声波强化提取技术 微波萃取技术 酶法萃取技术 超临界流体萃取SCFE 超临界流体萃取： 是以某一介质作为萃取剂，在其临界温度和临界压力之上的条件下，从液体或固体物料中萃取出待分离的组分的一种方法。 超临界流体： 由于接近液体的密度使之具有较高溶解度,由于接近气体的粘度, 使之具有良好的流动性能,扩散系数介于气液之间,使之对待萃取的物料组织有良好的渗透性,这些特征大大提高了溶质进入超临界流体的传质速率。 超声波强化提取技术 原理：利用超声波的空化作用加速植物有效成分