第六章黄酮类详解.pptVIP

1、硅胶薄层色谱适用于分离与鉴定弱极性黄酮类化合物。 2、聚酰胺薄层色谱适用于分离与鉴定含游离酚羟基的黄酮及其苷类。 3、纸色谱薄层色谱可采用双相色谱法，广泛分离与鉴定极性大小不同的黄酮及其苷类。 鉴定 点 滴 积 累 章目录 第五节 结构测定 章目录 一、紫外-可见光谱 二、氢核磁共振谱 本 节 内 容 章目录 苯甲酰基 桂皮酰基 （benzoyl） (cinnamoyl) 带II, 220 ~ 280nm 带I, 300 ~ 400nm 黄酮类在甲醇中的UV特点 在200～400nm范围内有两个主要吸收带，如下： 紫外-可见光谱 章目录 黄酮及黄酮醇的紫外光谱： 母核上OH取代越多，相应吸收带红移越多 B环上的取代基主要影响带Ⅰ的峰位 A环上的取代基主要影响带Ⅱ的峰位 5-OH因能与4-位羰基形成氢键，对带Ⅰ、带Ⅱ都有影响 母核上羟基甲基化、苷化，相应吸收带紫移 紫外-可见光谱 带Ⅰ、带Ⅱ均较强；带Ⅰ位置不同，用于区别 章目录 1H-NMR 特征参数 化学位移 偶合常数 峰面积 酚羟基质子 ＞ B环质子 ＞ A环质子 ＞ 甲基质子。 质子化学位移的顺序为： 氢核磁共振谱 章目录 （一）A 环质子 1．5，7-二羟基黄酮类化合物 H-6、H-8： ? 5.70 ~ 6.90（1H, d, J = 2 .5 Hz） ? H-6 ? H-8 7-OH 成苷，? H-6 ? H-8 氢核磁共振谱 章目录 （一）A 环质子 2．7-羟基黄酮类化合物 H-5：? 8.0（1H, d, J = 9.0Hz）（处于4-位羰基的负屏蔽区） H-6：? 6.3~7.1（1H, dd, J = 2.5, 9.0Hz) H-8： ? 6.3~7.1（1H, d, J = 2.5Hz） 氢核磁共振谱 章目录 （二）B 环质子 1．4′-氧取代黄酮类化合物 H-2 ?, 6 ? : ? 7.10~7.90（2H, d, J = 8.5 Hz） H-3 ?, 5 ? : ? 6.50~7.10（2H, d, J = 8.5Hz） 氢核磁共振谱 章目录 （二）B 环质子 2．3′，4′-二氧取代黄酮及黄酮醇 H-5 ? : ? 6.70~ 7.10（1H, d, J = 8.5 Hz） H-2 ? : ? 7.20~ 7.90（1H, d, J = 2.5 Hz） H-6 ? : ? 7.2~ 7.9（1H, dd, J = 2.5, 8.5 Hz) 氢核磁共振谱 章目录 （三）C 环质子 1．黄酮类： 2．异黄酮类： H-3: δ 6.30~6.80（1H, s） H-2: δ 7.60～7.80（1H, s） 氢核磁共振谱 章目录 （三）C 环质子 1．二氢黄酮： H-2：? 5.2 （1H, dd, J = 11Hz, J = 5Hz) H-3：? 2.8（两个H-3偕偶） H-3：（1H, dd, J = 17, 11Hz) H-3：（1H, dd, J = 17, 5Hz) 氢核磁共振谱 章目录 1、根据UV带Ⅰ（300~400nm）和带Ⅱ（220~280nm）峰位、峰形及峰强的不同，推测黄酮类结构类型；根据加入诊断试剂引起的紫外光谱变化，推测羟基取代位置。 2、根据1H-NMR质子的化学位移、积分值、裂分数目及偶合常数的大小，推测黄酮类化合物母核上的取代模式和结构类型。 结构测定 点 滴 积 累 章目录 3、其他结构类型 黄烷醇类（flavanols） 二氢查耳酮类（dihydrochalcones） 橙酮类（aurones） 高异黄酮类（homoisoflavones） 双苯吡酮（xanthones） 双黄酮类（bisflavones） 结构类型 章目录 4、存在形式 黄酮类多与糖成结合成苷存在（多见O-苷，也有C-苷） 组成黄酮苷的糖类主要有： 单糖：D-葡萄糖（D-glc）、L-鼠李糖（L-rha）等 双糖：芸香糖（rhaα1→6glc；rutinose）等 三糖类：龙胆三糖（glcβ1→6glcβ1→2fru）等 结构类型 章目录 1、熟记黄酮类化合物的主要结构类型：黄酮和黄酮醇类；二氢黄酮和二氢黄酮醇类；异黄酮和二氢异黄酮类；查